一种杀螟硫磷的合成工艺制造技术

技术编号:16415221 阅读:68 留言:0更新日期:2017-10-21 07:41
一种杀螟硫磷的合成工艺,步骤如下:(1)间甲酚和亚硝酸钠混合液的配制;(2)亚硝化反应;(3)氧化反应;(4)粗硝化物过滤;(5)缩合反应;(6)碱洗和水洗;(7)脱溶,获得成品杀螟硫磷;与现有技术相比,本发明专利技术的有益之处是:硝化物中的4‑硝基间甲酚与纯碱反应成酚钠盐后,将无水氯化亚铜作为催化剂,与甲基一氯化物缩合,粗品经过活性碳脱色,碱、水洗处理后,减压蒸馏得到成品杀螟硫磷原药,降低了有害杂质的污染,产生的副产品少,避免了产品干燥过程中着火事故的发生。本发明专利技术的溶剂法脱水速度快,并简化了生产工艺,提高生产效率,降低生产成本。

A process for the synthesis of phoxim

The synthesis process, a fenitrothion comprises the following steps: (1) preparation of m-cresol and sodium nitrite solution; (2) nitrosation reaction; oxidation reaction; (3) (4) coarse filter (5) nitration; condensation reaction; (6) alkali washing and washing; (7) desolution, to obtain the product of fenitrothion; compared with the prior art, the invention is beneficial: nitration in 4 nitro m cresol and phenol sodium salt into soda reaction, anhydrous cuprous chloride as catalyst and methyl chloride condensation crude after decolorization activated carbon, alkali, water treatment, decompression distillation to obtain fenitrothion technical, reduce harmful impurities, by-product less, avoid the fire accident in the process of drying products. The solvent method of the invention has the advantages of quick dehydration, simple production process, high production efficiency and low production cost.

【技术实现步骤摘要】
一种杀螟硫磷的合成工艺
:本专利技术属于化工
,尤其是涉及一种杀螟硫磷的合成工艺。
技术介绍
:杀螟硫磷(杀螟松)属有机磷杀虫剂。毒性中等,对人畜低毒,大鼠急性经口LD50为400~800毫克/千克,大鼠急性经皮LD50为1200毫克/千克。杀螟硫磷具触杀和胃毒作用,无内吸和熏蒸作用,残效期中等,杀虫谱广,对鳞翅目幼虫有特效,也可防治半翅目、鞘翅目等害虫。该药剂对光稳定,遇高温易分解失效,碱性介质中水解,铁、锡、铝、铜等会引起该药分解,玻璃瓶中可贮存较长时间,目前的制备方法制得杀螟硫磷含量低,副产品多,污染严重。
技术实现思路
:为了解决上述技术问题,本专利技术是通过以下技术方案实现的:一种杀螟硫磷的合成工艺,步骤如下:(1)间甲酚和亚硝酸钠混合液的配制:先由亚硝酸钠贮槽中把亚硝酸钠溶液用液下泵打入亚钠计量槽中,将850Kg32%的亚钠溶液加入混合釜中,接着用液下泵将间甲酚贮槽中的间甲酚打入间甲酚计量槽中,将421kg的间甲酚也加入混合釜中,开动混合釜搅拌,使二物料混合均匀,将混合液保持在常温待用;(2)亚硝化反应:检查设备正常后,先把稀酸贮槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸计量槽中,然后将18~20%的稀硝酸放入亚硝化釜中,开动亚硝化釜搅拌,同时开启亚硝化釜夹套及冷却排管的冷却盐水,将物料降温到-8℃以下,即可向亚硝化釜中加入间甲酚及亚硝酸钠混合液,亚钠和间甲酚在充分搅拌下,从釜底阀经流量计加入亚硝化釜中;开始加料流量控制在400kg/h左右,使进入的亚钠生成一定浓度的亚硝酸,十分钟后,再加快加料速度流量控制在600kg/h,使反应温度保持在-8℃~-10℃之间;加料完毕后,保温0.5h;保温时,关闭冷冻盐水,使料温自然上升;保温毕,反应结束,打开釜底阀,将浆状物料放入氧化釜待氧化;(3)氧化反应:亚硝化反应物料放入氧化釜后,开动搅拌,打开热水泵,用热水箱中的热水升温,升到12℃时,停止加热,使其慢慢升温到24℃,保温1.5h,保温温度不得超过28℃,再升温到40℃,停止加热,使其慢慢升温到44℃,开始计时保温0.5h,保温温度不得超过48℃,保温结束后氧化反应结束;(4)粗硝化物过滤:将氧化釜中的物料降温到27℃以下,停搅拌,静置45分钟后,先放下层清液大概8分钟,然后将上层浆状物分批放入离心机中进行过滤得粗硝;(5)缩合反应:检查设备和仪器正常的基础上,将水计量槽的水升温到85℃,往缩合打浆釜中准确加入水,开动搅拌,投纯碱,搅拌10分钟溶解;将粗硝(折百)投入缩合打浆釜中,温度控制在60~65℃,搅拌30分钟,充分溶解成酚钠盐后,压入缩合釜;滴加液碱,测PH值,要求PH值在8~9,调好后,搅拌10分钟;降温至52℃,加入连二亚硫酸钠,保温1h,保温温度50~55℃;开冷冻盐水降温到25℃,加入氯化亚铜,搅拌10分钟;将含量90%甲基一氯化物滴入缩合釜内,滴加时间1小时,温度为25-30℃;滴加结束,在25-30℃保温1小时,之后缓慢升温至60℃,升温时间1h,取样分析,确保甲基一氯化物反应完全;加入甲苯,搅拌0.5h,温度控制在60℃左右;加入703活性炭,然后升温到60℃,保温30分钟,压滤,压滤时先打循环,待滤液透明后开始压滤,压滤结束,加入甲苯,冲洗滤饼;(6)碱洗和水洗:将苯油中间贮槽中的物料用泵打入水洗釜,静置20分钟,分去下层;打开搅拌,打入计量好的60℃碱液,搅拌30分钟,停搅拌,静置20分钟,分去下层;水洗时每次向水洗釜中加入50℃的热水,其操作方式同碱洗;水洗共两次,洗好后将物料放入苯油贮罐;(7)脱溶:一级平板蒸馏,检查设备、仪表、阀门正常后,用泵将苯油贮罐内的物料打入平板计量槽内,开启平板真空待真空度≥0.085MPa后,打开冷凝器冷冻盐水阀门,缓慢打开蒸汽阀、苯油进阀,待蒸馏液温达到70℃~80℃后,调节苯油进料阀,控制苯油进料量在650Kg/h左右,调节蒸汽阀,蒸汽压力控制在0.3MPa以下;平板蒸馏结束后,关闭蒸汽进阀,打开循环水进阀降温;待平板蒸发器内的温度降到常温后,停平板真空,关闭循环水;二级降膜蒸馏,检查设备、仪表、阀门正常后,用泵将一级平板蒸馏过的物料打入降膜高位槽内,开启一级真空泵,待真空度≥0.09MPa后,打开冷冻盐水阀、蒸汽进阀,缓慢开启进料阀,待降膜温度达到95℃以上,调节进料阀控制进料量在2000Kg/h左右,调节蒸汽阀,蒸汽压力控制在0.3MPa以下;结束后,进行二次降膜蒸馏,开启二级真空泵,待真空度≥0.098MPa,打开蒸汽进阀,缓慢开启进料阀,待降膜温度达到124℃后,调节进料阀控制进料量在750Kg/h左右,调节蒸汽阀,蒸汽压力控制在0.3MPa以下,降膜温度控制在126~128℃;结束后,关闭蒸汽进阀,排净蒸汽后,关闭二级真空泵,打开循环水降温,待降膜蒸发器内的温度降到常温后,停一级真空,关闭循环水,获得成品杀螟硫磷。优选地,步骤(2)中亚钠和间甲酚在充分搅拌下,从釜底阀经流量计加入亚硝化釜中,开始加料流量控制在400kg/h左右,使进入的亚钠生成一定浓度的亚硝酸,十分钟后,再加快加料速度流量控制在600kg/h,使反应温度保持在-9℃之间。优选地,步骤(5)中将粗硝投入缩合打浆釜中,温度控制在63℃。优选地,步骤(7)中待蒸馏液温达到75℃,调节苯油进料阀。优选地,步骤(7)开启一级真空泵,真空度0.09MPa,开启二级真空泵,待真空度0.098MP与现有技术相比,本专利技术的有益之处是:硝化物中的4-硝基间甲酚与纯碱反应成酚钠盐后,将无水氯化亚铜作为催化剂,与甲基一氯化物缩合,粗品经过活性碳脱色,碱、水洗处理后,减压蒸馏得到成品杀螟硫磷原药,降低了有害杂质的污染,产生的副产品少,避免了产品干燥过程中着火事故的发生。本专利技术的溶剂法脱水速度快,并简化了生产工艺,提高生产效率,降低生产成本。具体实施方式:下面结合具体实施方式对本专利技术进行详细描述:一种杀螟硫磷的合成工艺,于步骤如下:(1)间甲酚和亚硝酸钠混合液的配制:先由亚硝酸钠贮槽中把亚硝酸钠溶液用液下泵打入亚钠计量槽中,将850Kg32%的亚钠溶液加入混合釜中,接着用液下泵将间甲酚贮槽中的间甲酚打入间甲酚计量槽中,将421kg的间甲酚也加入混合釜中,开动混合釜搅拌,使二物料混合均匀,将混合液保持在常温待用;(2)亚硝化反应:检查设备正常后,先把稀酸贮槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸计量槽中,然后将18~20%的稀硝酸放入亚硝化釜中,开动亚硝化釜搅拌,同时开启亚硝化釜夹套及冷却排管的冷却盐水,将物料降温到-8℃以下,即可向亚硝化釜中加入间甲酚及亚硝酸钠混合液,亚钠和间甲酚在充分搅拌下,从釜底阀经流量计加入亚硝化釜中;开始加料流量控制在400kg/h左右,使进入的亚钠生成一定浓度的亚硝酸,十分钟后,再加快加料速度流量控制在600kg/h,使反应温度保持在-8℃~-10℃之间;加料完毕后,保温0.5h;保温时,关闭冷冻盐水,使料温自然上升;保温毕,反应结束,打开釜底阀,将浆状物料放入氧化釜待氧化;(3)氧化反应:亚硝化反应物料放入氧化釜后,开动搅拌,打开热水泵,用热水箱中的热水升温,升到12℃时,停止加热,使其慢慢升温到24℃,保温1.5h,保温温度不得超过28℃,再升温到40℃,停止加本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀螟硫磷的合成工艺,其特征在于步骤如下:(1)间甲酚和亚硝酸钠混合液的配制:先由亚硝酸钠贮槽中把亚硝酸钠溶液用液下泵打入亚钠计量槽中,将850Kg32%的亚钠溶液加入混合釜中,接着用液下泵将间甲酚贮槽中的间甲酚打入间甲酚计量槽中,将421kg的间甲酚也加入混合釜中,开动混合釜搅拌,使二物料混合均匀,将混合液保持在常温待用;(2)亚硝化反应:检查设备正常后,先把稀酸贮槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸计量槽中,然后将18~20%的稀硝酸放入亚硝化釜中,开动亚硝化釜搅拌,同时开启亚硝化釜夹套及冷却排管的冷却盐水,将物料降温到‑8℃以下,即可向亚硝化釜中加入间甲酚及亚硝酸钠混合液,亚钠和间甲酚在充分搅拌下,从釜底阀经流量计加入亚硝化釜中;开始加料流量控制在400kg/h左右,使进入的亚钠生成一定浓度的亚硝酸,十分钟后,再加快加料速度流量控制在600kg/h,使反应温度保持在-8℃~-10℃之间;加料完毕后,保温0.5h;保温时,关闭冷冻盐水,使料温自然上升;保温毕,反应结束,打开釜底阀,将浆状物料放入氧化釜待氧化;(3)氧化反应:亚硝化反应物料放入氧化釜后,开动搅拌,打开热水泵,用热水箱中的热水升温,升到12℃时,停止加热,使其慢慢升温到24℃,保温1.5h,保温温度不得超过28℃,再升温到40℃,停止加热,使其慢慢升温到44℃,开始计时保温0.5h,保温温度不得超过48℃,保温结束后氧化反应结束;(4)粗硝化物过滤:将氧化釜中的物料降温到27℃以下,停搅拌,静置45分钟后,先放下层清液大概8分钟,然后将上层浆状物分批放入离心机中进行过滤得粗硝;(5)缩合反应:检查设备和仪器正常的基础上,将水计量槽的水升温到85℃,往缩合打浆釜中准确加入水,开动搅拌,投纯碱,搅拌10分钟溶解;将粗硝(折百)投入缩合打浆釜中,温度控制在60~65℃,搅拌30分钟,充分溶解成酚钠盐后,压入缩合釜;滴加液碱,测PH值,要求PH值在8~9,调好后,搅拌10分钟;降温至52℃,加入连二亚硫酸钠,保温1h,保温温度50~55℃;开冷冻盐水降温到25℃,加入氯化亚铜,搅拌10分钟;将含量90%甲基一氯化物滴入缩合釜内,滴加时间1小时,温度为25‑30℃;滴加结束,在25‑30℃保温1小时,之后缓慢升温至60℃,升温时间1h,取样分析,确保甲基一氯化物反应完全;加入甲苯,搅拌0.5h,温度控制在60℃左右;加入703活性炭,然后升温到60℃,保温30分钟,压滤,压滤时先打循环,待滤液透明后开始压滤,压滤结束,加入甲苯,冲洗滤饼;(6)碱洗和水洗:将苯油中间贮槽中的物料用泵打入水洗釜,静置20分钟,分去下层;打开搅拌,打入计量好的60℃碱液,搅拌30分钟,停搅拌,静置20分钟,分去下层;水洗时每次向水洗釜中加入50℃的热水,其操作方式同碱洗;水洗共两次,洗好后将物料放入苯油贮罐;(7)脱溶:一级平板蒸馏,检查设备、仪表、阀门正常后,用泵将苯油贮罐内的物料打入平板计量槽内,开启平板真空待真空度≥0.085MPa后,打开冷凝器冷冻盐水阀门,缓慢打开蒸汽阀、苯油进阀,待蒸馏液温达到70℃~80℃后,调节苯油进料阀,控制苯油进料量在650Kg/h左右,调节蒸汽阀,蒸汽压力控制在0.3MPa以下;平板蒸馏结束后,关闭蒸汽进阀,打开循环水进阀降温;待平板蒸发器内的温度降到常温后,停平板真空,关闭循环水;二级降膜蒸馏,检查设备、仪表、阀门正常后,用泵将一级平板蒸馏过的物料打入降膜高位槽内,开启一级真空泵,待真空度≥0.09MPa后,打开冷冻盐水阀、蒸汽进阀,缓慢开启进料阀,待降膜温度达到95℃以上,调节进料阀控制进料量在2000Kg/h左右,调节蒸汽阀,蒸汽压力控制在0.3MPa以下;结束后,进行二次降膜蒸馏,开启二级真空泵,待真空度≥0.098MPa,打开蒸汽进阀,缓慢开启进料阀,待降膜温度达到124℃后,调节进料阀控制进料量在750Kg/h左右,调节蒸汽阀,蒸汽压力控制在0.3MPa以下,降膜温度控制在126~128℃;结束后,关闭蒸汽进阀,排净蒸汽后,关闭二级真空泵,打开循环水降温,待降膜蒸发器内的温度降到常温后,停一级真空,关闭循环水,获得成品杀螟硫磷。...

【技术特征摘要】
1.一种杀螟硫磷的合成工艺,其特征在于步骤如下:(1)间甲酚和亚硝酸钠混合液的配制:先由亚硝酸钠贮槽中把亚硝酸钠溶液用液下泵打入亚钠计量槽中,将850Kg32%的亚钠溶液加入混合釜中,接着用液下泵将间甲酚贮槽中的间甲酚打入间甲酚计量槽中,将421kg的间甲酚也加入混合釜中,开动混合釜搅拌,使二物料混合均匀,将混合液保持在常温待用;(2)亚硝化反应:检查设备正常后,先把稀酸贮槽中配好的稀硝酸用液下泵打入稀酸计量槽中,然后将18~20%的稀硝酸放入亚硝化釜中,开动亚硝化釜搅拌,同时开启亚硝化釜夹套及冷却排管的冷却盐水,将物料降温到-8℃以下,即可向亚硝化釜中加入间甲酚及亚硝酸钠混合液,亚钠和间甲酚在充分搅拌下,从釜底阀经流量计加入亚硝化釜中;开始加料流量控制在400kg/h左右,使进入的亚钠生成一定浓度的亚硝酸,十分钟后,再加快加料速度流量控制在600kg/h,使反应温度保持在-8℃~-10℃之间;加料完毕后,保温0.5h;保温时,关闭冷冻盐水,使料温自然上升;保温毕,反应结束,打开釜底阀,将浆状物料放入氧化釜待氧化;(3)氧化反应:亚硝化反应物料放入氧化釜后,开动搅拌,打开热水泵,用热水箱中的热水升温,升到12℃时,停止加热,使其慢慢升温到24℃,保温1.5h,保温温度不得超过28℃,再升温到40℃,停止加热,使其慢慢升温到44℃,开始计时保温0.5h,保温温度不得超过48℃,保温结束后氧化反应结束;(4)粗硝化物过滤:将氧化釜中的物料降温到27℃以下,停搅拌,静置45分钟后,先放下层清液大概8分钟,然后将上层浆状物分批放入离心机中进行过滤得粗硝;(5)缩合反应:检查设备和仪器正常的基础上,将水计量槽的水升温到85℃,往缩合打浆釜中准确加入水,开动搅拌,投纯碱,搅拌10分钟溶解;将粗硝(折百)投入缩合打浆釜中,温度控制在60~65℃,搅拌30分钟,充分溶解成酚钠盐后,压入缩合釜;滴加液碱,测PH值,要求PH值在8~9,调好后,搅拌10分钟;降温至52℃,加入连二亚硫酸钠,保温1h,保温温度50~55℃;开冷冻盐水降温到25℃,加入氯化亚铜,搅拌10分钟;将含量90%甲基一氯化物滴入缩合釜内,滴加时间1小时,温度为25-30℃;滴加结束,在25-30℃保温1小时,之后缓慢升温至60℃,升温时间1h,取样分析,确保甲基一氯化物反应完全;加入甲苯,搅拌0.5h,温度控制在60℃左右;加入703活性炭,然后升温到60℃,保温30分钟,压滤...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘伟周雄飞李惠跃张彦祥乐贵洲
申请(专利权)人:连云港埃森化学有限公司
类型:发明
国别省市:江苏,32

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