钙钛矿发光材料甲脒溴化铅纳米晶的低温快速制备方法技术

本发明专利技术公开了一种钙钛矿发光材料甲脒卤化铅纳米晶的低温快速制备方法，首先将制备所需要的原料倒入烧杯，使用超声波细胞破碎仪对溶液进行搅拌，制成纳米晶原溶液；然后加入乙腈和甲苯，离心，去掉上清液，取离心处理后的沉淀；然后向沉淀加入甲苯，使沉淀溶解，再进行离心，去掉上清液，取离心处理后的沉淀，最终获得FAPbX3绿光纳米晶。本发明专利技术采用本发明专利技术工艺制备的FAPbBr3纳米晶能够实现稳定的“530‑535nm”的光致发光，本发明专利技术制备工艺不需要惰性气体和高温反应条件，能简单、高效、低温、大批量生产钙钛矿发光材料，量子产率达80%以上。

Low temperature rapid preparation method of nanocrystalline lead nanocrystals of perovskite luminescent material

The invention discloses a low temperature perovskite luminescent material of formamidine lead halide nanocrystals preparation method, the preparation of required raw materials into the beaker, using ultrasonic cell disrupter of solution stirring, made of nanocrystalline solution; then adding acetonitrile and toluene, centrifugation, remove supernatant, centrifuged after treatment the precipitation; then adding toluene to precipitate, dissolving, and then centrifugation, remove supernatant, centrifuged after precipitation, obtained FAPbX3 green nanocrystals. The invention adopts FAPbBr3 nanocrystals prepared by the technology of the invention can realize the stability of the \530 535nm\ photoluminescence, the preparation process of the invention does not need inert gas and high temperature reaction conditions, simple, efficient, low temperature, mass production of perovskite luminescent materials, quantum yield of more than 80%.

【技术实现步骤摘要】
钙钛矿发光材料甲脒溴化铅纳米晶的低温快速制备方法
本专利技术涉及一种钙钛矿材料的制备方法，特别是涉及一种具有钙钛矿晶体结构的铅卤化物光电材料的制备方法，应用于半导体材料制备工艺

技术介绍
在过去的几年里，具有钙钛矿晶体结构的铅卤化物半导体的光电材料成为研究的热点。目前，钙钛矿太阳能电池转化效率已经超过22％，钙钛矿发光二极管(LED)的外量子点效率(EQE)达到了12％。相比比较成熟的甲基铵溴化铅(MAPbBr3)，铯溴化铅(CsPbBr3)的制备方法，FAPbBr3目前制备的方法比较少。在有机无机杂化的钙钛矿中，FAPbBr3相比于MAPbBr3拥有更长的载流子寿命和扩散长度，在光电器件上应用的潜能更大，并且甲脒离子(FA+)比甲基铵离子(MA+)半径更大，从而使得FAPbBr3的容许系数接近1，而对于立方结构的钙钛矿来说，在室温下容许系数的范围在0.9—1时，可以获得比较好的晶体稳定性。CsPbBr3拥有较为出色的光学特征，比如发光光谱洗澡波长为410-700nm范围内可调,较窄的半峰宽和较高的量子产率，半峰宽为12-30nm，量子产率为60-95％。但是，CsPbBr3在固体，聚合物嵌入状态时很难实现和稳定维持“530-535nm”的光致发光。目前合成纳米晶FAPbBr3一般采用热注射法，需要高温条件和氮气环境，制备效率低，限制了FAPbBr3批量化生产。
技术实现思路
为了解决现有技术问题，本专利技术的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种钙钛矿发光材料甲脒溴化铅纳米晶的低温快速制备方法，制备工艺不需要惰性气体和高温反应条件，能简单、高效、低温、大批量生产钙钛矿发光材料甲脒溴化铅纳米晶材料，采用本专利技术工艺制备的FAPbBr3纳米晶能够实现稳定的“530-535nm”的光致发光。为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种钙钛矿发光材料甲脒卤化铅纳米晶的低温快速制备方法，包括如下步骤：a.FAPbX3纳米晶原溶液的制备：甲脒卤化铅FAPbX3中的X为Cl、Br或I，采用1-十八烯、油酸、油胺卤化物、PbO、甲脒乙酸盐作为原料，按照设定的配比称量将上述原料并进行搅拌均匀混合，制成原料混合液，即完成FAPbX3纳米晶原溶液的制备；在进行FAPbX3纳米晶原溶液的制备时，优选1-十八烯和油酸的摩尔比为(15～20)：3；在制备FAPbX3纳米晶原溶液时，优选使用VCX800超声波细胞破碎仪，优选对原料混合液进行搅拌至少5分钟，并进一步优选对原料混合液进行搅拌至少5-10分钟，使原料混合液均匀化，即完成FAPbX3纳米晶原溶液的制备；在进行FAPbX3纳米晶原溶液的制备时，优选1-十八烯、油胺卤化物、PbO和甲脒乙酸盐的摩尔比为(45～60):3:2:4；在进行FAPbBr3纳米晶原溶液的制备时，原料油胺卤化物优选采用油胺溴；b.向在所述步骤a中制备的FAPbX3纳米晶原溶液中加入乙腈和甲苯，在进行均匀混合后，得到混合液体系，然后对混合液体系进行离心，在至少6400rpm的离心速度下离心至少10分钟，然后去掉上清液，取离心处理后的沉淀物质；作为本专利技术优选的技术方案，按照乙腈和甲苯的体积比为1:2的比例，向FAPbX3纳米晶原溶液中加入乙腈和甲苯，配制混合液体系，其中乙腈与在所述步骤a中制备的FAPbX3纳米晶原溶液的体积比为1:(1～2)；c.向在所述步骤b中得到的沉淀物质中加入设定量的甲苯，使沉淀物质溶解形成FAPbX3纳米晶分散液，然后对FAPbX3纳米晶分散液进行离心，以至少2000rpm离心速度进行离心处理至少3分钟，然后去掉上清液，取离心处理后的沉淀物质，最终获得FAPbX3绿光纳米晶。作为本专利技术优选的技术方案，按照甲苯和在所述步骤a中取用的1-十八烯的体积比为1:2的比例，向在所述步骤b中得到的沉淀物质中加入甲苯，制备FAPbX3纳米晶分散液。本专利技术与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：1.本专利技术通过使用超声波细胞破碎对溶液进行声波降解，无需氮气环境，无需高温反应，室温合成，合成时间短，合成效率高，量子产率能达80％以上，可大批量生产FAPbBr3纳米晶、FAPbCl3纳米晶和FAPbI3纳米晶；2.本专利技术生产FAPbBr3纳米晶的方法能应用于其他FAPbX3纳米晶的制备，能大批量生产FAPbX3多种纳米晶，满足半导体光电器件对的有机铅卤化物光电材料和无机铅卤化物光电材料需要。附图说明图1为本专利技术实施例一制备的FAPbBr3纳米晶甲脒铅卤化物光电材料的绿光吸收光谱和发射光谱。图2为本专利技术实施例一制备的FAPbBr3纳米晶的TEM图。具体实施方式本专利技术的优选实施例详述如下：实施例一：在本实施例中，一种钙钛矿发光材料甲脒溴化铅FAPbBr3纳米晶的低温快速制备方法，包括如下步骤：a.FAPbBr3纳米晶原溶液的制备：采用1-十八烯(ODE)、油酸(OA)、油胺溴(OAmBr)、PbO、甲脒乙酸盐(FA-oleate)作为原料，按照设定的配比称量将上述原料并进行搅拌均匀混合，即取一个25ml的烧杯，加入10ml的ODE、1.5ml的OA，然后称量0.3mmol的105mg的OAmBr、0.2mmol的44.6mg的PbO和0.4mmol的41.6mg的FA-oleate，接着把称量的材料倒入烧杯中，混合在一起，并将VCX800超声波细胞破碎的超声探头放置于上述烧杯中的溶液中，设置工作时间5分钟，进行搅拌均匀混合，制成原料混合液，即完成FAPbBr3纳米晶原溶液的制备；b.向在所述步骤a中制备的FAPbBr3纳米晶原溶液中加入10ml乙腈和5ml甲苯，在进行均匀混合后，得到混合液体系，然后对混合液体系进行离心，在6400rpm的离心速度下离心10分钟，然后去掉上清液，取离心处理后的沉淀物质；c.采用甲苯作为溶剂，向在所述步骤b中得到的沉淀物质中加入5ml甲苯，使沉淀物质溶解形成FAPbBr3纳米晶分散液，然后对FAPbBr3纳米晶分散液进行离心，以2000rpm离心速度进行离心处理3分钟，然后去掉上清液，取离心处理后的沉淀物质，最终获得FAPbBr3绿光纳米晶。实验测试分析：对实施例一制备的FAPbBr3纳米晶甲脒铅卤化物光电材料进行光谱测试分析，得到FAPbBr3绿光纳米晶的绿光吸收光谱和绿光发射光谱，如图1所示，其发射峰位是530nm，半峰宽为20.5nm，较窄的半峰宽意味着色域更宽，十分适合用来做发光材料。对实施例一制备的FAPbBr3纳米晶甲脒铅卤化物光电材料进行微观分析，得到FAPbBr3纳米晶的TEM图，参见图2，其尺寸为10nm左右，分散性较好，没有出现聚沉的现象，由此说明我们所采用的声波降解方法可以制备出形貌单一，尺寸均匀，分散性好的纳米晶。综上所述，实施例一制备的FAPbBr3纳米晶甲脒铅卤化物光电材料能够实现稳定的“530-535nm”的光致发光，通过使用超声波细胞破碎对溶液进行声波降解，无需氮气环境，无需高温反应，室温合成，合成时间短，合成效率高，量子产率能达80％以上，可大批量生产FAPbBr3纳米晶。实施例二：本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：在本实施例中，一种钙钛矿发光材料甲脒溴化铅FAPbBr3纳米晶的低温快速制备方法，包括本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种钙钛矿发光材料甲脒卤化铅纳米晶的低温快速制备方法，其特征在于，包括如下步骤：a.FAPbX3纳米晶原溶液的制备：甲脒卤化铅FAPbX3中的X为Cl、Br或I，采用1‑十八烯、油酸、油胺卤化物、PbO、甲脒乙酸盐作为原料，按照设定的配比称量将上述原料并进行搅拌均匀混合，制成原料混合液，即完成FAPbX3纳米晶原溶液的制备；b.向在所述步骤a中制备的FAPbX3纳米晶原溶液中加入乙腈和甲苯，在进行均匀混合后，得到混合液体系，然后对混合液体系进行离心，在至少6400rpm的离心速度下离心至少10分钟，然后去掉上清液，取离心处理后的沉淀物质；c.向在所述步骤b中得到的沉淀物质中加入设定量的甲苯，使沉淀物质溶解形成FAPbX3纳米晶分散液，然后对FAPbX3纳米晶分散液进行离心，以至少2000rpm离心速度进行离心处理至少3分钟，然后去掉上清液，取离心处理后的沉淀物质，最终获得FAPbX3绿光纳米晶。

【技术特征摘要】
1.一种钙钛矿发光材料甲脒卤化铅纳米晶的低温快速制备方法，其特征在于，包括如下步骤：a.FAPbX3纳米晶原溶液的制备：甲脒卤化铅FAPbX3中的X为Cl、Br或I，采用1-十八烯、油酸、油胺卤化物、PbO、甲脒乙酸盐作为原料，按照设定的配比称量将上述原料并进行搅拌均匀混合，制成原料混合液，即完成FAPbX3纳米晶原溶液的制备；b.向在所述步骤a中制备的FAPbX3纳米晶原溶液中加入乙腈和甲苯，在进行均匀混合后，得到混合液体系，然后对混合液体系进行离心，在至少6400rpm的离心速度下离心至少10分钟，然后去掉上清液，取离心处理后的沉淀物质；c.向在所述步骤b中得到的沉淀物质中加入设定量的甲苯，使沉淀物质溶解形成FAPbX3纳米晶分散液，然后对FAPbX3纳米晶分散液进行离心，以至少2000rpm离心速度进行离心处理至少3分钟，然后去掉上清液，取离心处理后的沉淀物质，最终获得FAPbX3绿光纳米晶。2.根据权利要求1所述钙钛矿发光材料甲脒卤化铅纳米晶的低温快速制备方法，其特征在于：在所述步骤a中，在进行FAPbBr3纳米晶原溶液的制备时，原料油胺卤化物采用油胺溴。3.根据权利要求1所述钙钛矿发光材料甲脒卤化铅纳米晶的低温快速制备方法，其特征在于：在所述步骤a中，在进行FAPbX3纳米晶原溶液的制备时，1-十八烯和油酸的摩尔比为(15～20)：3。4.根据权利要求1所述钙钛矿发光材料甲脒卤化铅...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨绪勇，王浩然，李晓敏，
申请(专利权)人：上海大学，
类型：发明
国别省市：上海,31