具有影响脱粘度的添加剂的脱粘涂覆组合物制造技术

基于具有辐射固化的（甲基）丙烯酸酯基团的有机聚硅氧烷的脱粘涂覆组合物，其含有一种影响脱粘度的添加剂，所述添加剂通过一种ＭＱ树脂与含有（甲基）丙烯酸酯基团的聚硅氧烷反应而得到。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种脱粘(abhesive)涂覆组合物，所述组合物含有一种或多种辐射固化的带有(甲基)丙烯酸酯基团的有机聚硅氧烷、一种影响脱粘度的添加剂以及任选的光引发剂和常规填充剂。
技术介绍
根据现有技术，影响脱粘度的添加剂是指受控脱离剂(controlledrelease agent)或受控脱离添加剂(controlled release additive)。相应的缩写为CRA。为方便起见，本说明书中使用缩写CRA。脱粘涂覆组合物大规模用于涂覆，特别是涂覆2维材料，以降低产品粘着到这些表面的倾向。脱粘涂覆组合物用于，例如，涂覆用作压敏标签(pressure-sensitive label)背衬的纸张、薄膜或片材。具有压敏粘结剂的标签以仍然足够的程度粘在被涂覆的表面以使具有压敏标签的片材可供操作。压敏标签与背衬片材之间的粘合力必须足够高，从而，当标签被机器贴在例如包装滚筒(packing drum)时，带有标签的背衬片材通过导辊(guide roller)的时候不会出现过早脱落的情况。然而，另一方面，还必须能够将标签从涂覆的背衬片材上揭开而不显著影响其后续使用的粘合能力。脱粘涂覆组合物其他可能的应用还有包装纸，特别是包装粘性物品的包装纸。这样的脱粘纸、片材或薄膜用于，例如，包装食品或工业产品，例如，沥青。脱粘涂覆组合物的其他用途存在于胶带的制造中，例如，用于所谓的一次性尿布。如果脱粘性能太高，也就是说剥离值(release value)太低，则尿布不能可靠地闭合。如果脱粘性能太低，也就是说剥离值太高，则尿布不撕破就无法解开。因此，对防粘组合物一个重要的要求就是可以调整脱粘性能，以及，反过来说，可以根据拟定的用途调整所需要的分离力。记载有脱粘组合物、其制造以及其应用的文献非常广泛。列出以下专利及申请公开文本(Offenlegungsschrift)作为现有技术的代表。德国专利2948708公开了一种有机聚硅氧烷的制备方法，所述有机聚硅氧烷是由季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯改性的，且由有机氯代聚硅氧烷在任选加入HCl结合性的(HCl-binding)利用剂(utilizing agent)的条件下合成，所述方法的区别特征在于，结构式如下的有机聚硅氧烷 (R1＝1至4个碳原子的烷基、乙烯基和/或苯基，前提是至少90摩尔百分比的R1基为甲基；a具有一个1.8至2.2的值且b具有一个0.004至0.5的值)首先基于SiCl基与至少2摩尔量的二烷基胺进行反应；所述二烷基胺的烷基上各有3至5个碳原子，且临接氮的碳原子仅携带不超过一个氢原子；然后使反应产物与至少等摩尔量的季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯进行反应，然后通过已知方法将反应产物从悬浮于产物中的固体组分中分离。丙烯酸酯基团改性的有机聚硅氧烷的脱粘性能通过从反应产物中去除悬浮的固体组分而得到改进。在前述专利2948708中，带有SiH的有机聚硅氧烷被称为改性剂，特别是用于降低涂覆组合物的粘度。游离基起动剂，例如二苯甲酮、其肟或二苯乙醇酮醚，基于被改性的硅氧烷，以2至5重量％的量添加至涂覆组合物，然后，该组合物在一种合适的UV辐射源下固化。欧洲公开文件0168713的一个目的在于提高树脂与底材的粘着性，并且同时改进脱粘表面的性能。根据此欧洲专利，这种性能的组合也出现在以(甲基)丙烯酸酯改性的有机聚硅氧烷混合物中，所述混合物的特征在于，它们主要由具有平均多于25且少于200个硅原子的已平衡的有机聚硅氧烷组成，此外，还含有2至30重量％的具有平均2至25个硅原子的有机聚硅氧烷，以及2至30重量％的具有平均200至2000个硅原子的有机聚硅氧烷。这些教导基于以下认知如果低分子量组分的含量过少，则粘结到底材的粘着力不足。然而，如果混合物中缺少高分子量的组分，则混合物的脱粘性能不足。如果低分子量的组分和高分子量组分的含量都过高，则混合物在给定的条件下不会固化。因此，严格遵守用于选择该有机聚硅氧烷混合物三种组分的条件十分重要。遵守上述三组分体系的要求已证实为是困难的。因此，尝试采用能够以更好的可重复性来合成的、由两种硅氧烷组分构成的混合物来获得同样的效果。这就得到了德国专利3841843，其涉及以(甲基)丙烯酸酯改性的有机聚硅氧烷的混合物，其特征在于，它们含有 60至95重量％的一种具有平均5至50个硅原子的改性有机聚硅氧烷A，以及5至40重量％的一种具有平均至少50个硅原子的改性有机聚硅氧烷B，条件是改性有机聚硅氧烷B平均分子中的硅原子数量至少为该改性有机聚硅氧烷A平均分子中的硅原子数量的两倍。在开发基于带有(甲基)丙烯酸酯基团的有机聚硅氧烷的其他可辐射固化的涂覆组合物的过程中，还遵守了其他的要求，这类化合物的性能必须符合这些要求。从欧洲专利0281681中可以推知着眼于以下性能的结合1.对于待涂覆的背衬有令人满意的粘着力；2.背衬上的高固化速率；3.已固化的涂层的化学及物理抗性；4.已固化的涂层的高柔性；5.对粘性产品的脱粘性能，脱粘涂层对粘合剂化学特性的可调适性；以及6.所需脱粘程度的可调节性。该欧洲专利0281681的目的是聚硅氧烷，所述聚硅氧烷具有通过SiC基团连接的(甲基)丙烯酸酯基团并可通过以下方式获得以下通式的环氧官能化的聚硅氧烷 其中，R1相同或不同，且代表一个具有1至4个碳原子的低分子量的烷基基团或一个苯基基团，R2与R1相同，或代表R3基团，所述R3基团由70至100％的环氧官能化的基团，以及 30至0％的具有2至10个碳原子的烷基基团，或氢基团，条件是平均分子中含有至少1.5个环氧基团，a具有为1至1000的值，且b具有为0至10的值，在升高的温度下，任选存在溶剂及常规酯化催化剂时，与酸混合物进行反应，所述酸混合物由10至90摩尔百分比的(甲基)丙烯酸酐以及90至10摩尔百分比的(甲基)丙烯酸组成，其总量之和必须达到100摩尔百分比，所述酸混合物的量使得对于n当量环氧化物有0.8n至1.9n，优选1.1n至1.9n的酸当量。在环氧基官能化的改性硅氧烷与(甲基)丙烯酸酐和(甲基)丙烯酸的酸混合物的反应中，(甲基)丙烯酸酯根据以下方程式形成 或者，R＝H、CH3。根据由(甲基)丙烯酸酐和(甲基)丙烯酸构成的混合物的组成以及混合物的用量(基于环氧化物基团)，按照该专利技术改性的有机聚硅氧烷具有预定数量的(甲基)丙烯酸双酯基团、(甲基)丙烯酸单酯基团、羟基基团以及任选未反应的环氧化物基团。由于已发现脱粘性能随着(甲基)丙烯酸酯基团数量而增加，同时，与底材的相容性随羟基以及任选的环氧化物基团的含量而改进，因此，这些互相对立的性能可容易地达到该应用所需的平衡关系。此外，单酯基团与双酯基团的比率可影响已固化硅氧烷的交联密度。不同的交联密度产生不同的物理性能；例如，如果交联密度提高，则硬度及机械稳定性能也会提高，并且，如果交联密度下降，则玻璃化温度及弹塑性能就会下降。另一种影响脱粘性能的可能方式由下列事实提供最高达30％的R3基团可任选为具有2至20个碳原子的被取代的烷基基团。由于2至20个碳原子的烷基基团的存在，改性的聚硅氧烷的有机性提高。为此，大致可以认为，聚硅氧烷的脱粘性能通过提高烷基基团的含量以及提高烷基基团的链长而本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种脱粘涂覆组合物，其含有一种或多种辐射固化的带有（甲基）丙烯酸酯基团的有机聚硅氧烷、一种添加剂以及任选的一种光引发剂和常规填充剂，所述添加剂为一种聚硅氧烷，其获得方式为使一种具有以下通式的硅氧烷树脂Ａ＊＊＊其中，Ｒ↑［１］为一个具有１至４个碳原子的烷基基团，Ｒ↑［２］为一个具有１至４个碳原子的烷基基团，或者为一个具有２至６个碳原子的链烯基基团，Ｒ↑［３］为Ｒ↑［１］基团，或者为一个具有１至４个碳原子的烷氧基，或者为一个羟基基团，该硅氧烷Ａ的平均分子量为５００至１００，０００，且ｘ、ｙ及ｚ为数字，其中ｘ／（ｙ＋ｚ）之商等于０．５／１．０至１．５／１．０，且ｚ／ｘ的商等于０／１．０至０．４／１．０，与一种具有以下通式的有机聚硅氧烷Ｂ＊＊＊其中，Ｒ↑［４］为一个具有１至４个碳原子的烷基基团、一个苯基基团或一个氢基团，且Ｒ↑［５］与Ｒ↑［４］相同，或者为Ｒ↑［６］－Ｏ－＊－＊＝ＣＨ↓［２］基团，其中，Ｒ↑［６］为一个具有最多２０个碳原子的任选为不饱和的二价烃基，其可被一个氧原子间隔，Ｒ↑［７］为一个甲基或氢基，条件是：至少一个Ｒ↑［４］基团为Ｒ↑［６］－Ｏ－＊－＊＝ＣＨ↓［２］基团，ａ具有一个０至１００的值，且ｂ具有一个０至５０的值，在酸性平衡催化剂存在下，在０至１４０℃的温度下进行反应，其中该硅氧烷树脂Ａ与聚硅氧烷Ｂ的重量比为１００∶０．１至５０。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：D韦沃斯，P莱尔施，T埃布雷克特，
申请(专利权)人：戈尔德施米特股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]