N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N`‑甲基‑N`‑苯基甲脒的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒的制备方法。该方法以对氨基苯甲酸乙酯、N‑甲基苯胺、甲酸为起始原料，一步反应制得N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒。本发明专利技术所述方法工艺简单，操作方便，副产只有水生成，安全环保无污染。

N (4 ethoxycarbonylphenyl) preparation method N` N` methyl phenyl formamidine

The invention discloses a N (4 ethoxycarbonylphenyl) preparation method N'N' methyl phenyl formamidine. In this method, parathesin N methyl aniline, formic acid as the starting material, one step reaction of N (4 ethoxycarbonylphenyl) N'N' methyl phenyl formamidine. The method of the invention has the advantages of simple process and convenient operation, and the by-product is produced only by water, and has the advantages of safety, environmental protection and no pollution.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化工领域，具体涉及一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法。
技术介绍
N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒是一种优良的紫外线吸收剂，广泛适用于聚氨酯、聚氯乙烯、胶黏剂、泡沫等材料，它能有效阻止产品因紫外线伤害所引起的老化，增强制品的色泽稳定性，延长使用寿命。目前已知的制备N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的方法主要有两种：方法一：对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯或原甲酸三甲酯反应制得中间体亚胺酯，中间体经蒸馏提纯后与N-甲基苯胺在高温下缩合反应得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒，如专利CN101481330A，US4021471，US4839405方案。专利CN102060734A提出对该方案进行改进，将对氨基苯甲酸乙酯与原甲酸三乙酯或原甲酸三甲酯、N-甲基苯胺在丙酸或冰醋酸存在下一锅反应，该方法一步完成，大大简化了生产过程。方法二：对氨基苯甲酸乙酯与N-甲基甲酰苯胺在三氯氧磷存在下缩合得到N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒，如专利EP0491280A方案。现有合成方法中，方法一采用原甲酸三乙酯或原甲酸三甲酯为反应原料增长碳链，会产生大量的副产乙醇或甲醇。1摩尔的原甲酸三酯参与反应会产生3摩尔的副产乙醇或甲醇，原子利用率很低，不符合绿色化学中的原子经济性原则，浪费资源、提高成本的同时也增加了废物排放；方法二使用强腐蚀性的三氯氧磷为脱水剂，产生大量酸性废水，需要大量的碱性水进行中和，限制了该法的工业化应用。鉴于现有制备方法中存在的问题，这些方法作为工业上生产甲脒类紫外线吸收剂是远非令人满意的，因此需要开发一种原子利用率高、环境污染小的新方法。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术存在的不足，提供一种原子利用率高、安全环保、无废物产生、适合工业化生产的N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法。为实现上述目的，本专利技术提供一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法：将对氨基苯甲酸乙酯、N-甲基苯胺、催化剂对甲苯磺酸、带水剂甲苯同时加入反应釜中，升温至50-60℃，向反应溶液中滴加甲酸，滴加完后升温至80-150℃，使反应液保持回流状态，不断有水被分出，至无水分出时停止分水，蒸馏回收带水剂，釜底剩余反应液体减压蒸馏得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒。该制备方法中N-甲基苯胺与对氨基苯甲酸乙酯的摩尔比为1:1-1.2:1，甲酸与对氨基苯甲酸乙酯的摩尔比为1:1-1.5:1，催化剂对甲苯磺酸与对氨基苯甲酸乙酯的质量比为0.01:1-0.1:1。该制备方法所述的带水剂除了甲苯，也可以为苯、氯苯、二氯苯或其混合物，最优为甲苯。该制备方法的化学反应式为：本专利技术方法具有如下显著优点：（1）本专利技术方法一步制得N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒，工艺简单，操作方便。（2）本专利技术方法反应条件温和，只需简单蒸馏即可得到高纯度的产品。（3）本专利技术合成方法原子利用率高，绿色环保，副产只有水生成，无其他废物产生，回收的带水剂可重复使用。具体实施方式实施例1将165g（1mol）对氨基苯甲酸乙酯、107g（1mol）N-甲基苯胺、2g对甲苯磺酸、200mL带水剂甲苯加入1000mL反应瓶中，搅拌并升温至50-60℃，2h内滴加入54.12g（1mol）甲酸（含量85%），升温至回流反应，不断分出生成的水，反应约5h至不再有水分出时停止分水。将反应液常压蒸馏回收带水剂甲苯，回收完甲苯后，减压蒸馏剩余反应液，得浅黄色粘稠液体N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒251g，收率89%，纯度99.5%。实施例2将165g（1mol）对氨基苯甲酸乙酯、117.7g（1.1mol）N-甲基苯胺、10g对甲苯磺酸、200mL带水剂甲苯加入1000mL反应瓶中，搅拌并升温至50-60℃，2h内滴加入59.53g（1.1mol）甲酸（含量85%），升温至回流反应，不断分出生成的水，反应约5h至不再有水分出时停止分水。将反应液常压蒸馏回收带水剂甲苯，回收完甲苯后，减压蒸馏剩余反应液，得浅黄色粘稠液体N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒262g，收率93%，纯度99.4%。实施例3将165g（1mol）对氨基苯甲酸乙酯、128.4g（1.2mol）N-甲基苯胺、5g对甲苯磺酸、200mL带水剂甲苯加入1000mL反应瓶中，搅拌并升温至50-60℃，2h内滴加入81.17g（1.5mol）甲酸（含量85%），升温至回流反应，不断分出生成的水，反应约5h至不再有水分出时停止分水。将反应液常压蒸馏回收带水剂甲苯，回收完甲苯后，减压蒸馏剩余反应液，得浅黄色粘稠液体N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒260g，收率92%，纯度99.6%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒的制备方法，其特征在于：将对氨基苯甲酸乙酯、N‑甲基苯胺、催化剂对甲苯磺酸、带水剂甲苯同时加入反应釜中，升温至50‑60℃，向反应溶液中滴加甲酸，滴加完后升温至80‑150℃，使反应液保持回流状态，不断有水被分出，至无水分出时停止分水，蒸馏回收带水剂，釜底剩余反应液体减压蒸馏得N‑（4‑乙氧基羰基苯基）‑N'‑甲基‑N'‑苯基甲脒。

【技术特征摘要】
1.一种N-（4-乙氧基羰基苯基）-N'-甲基-N'-苯基甲脒的制备方法，其特征在于：将对氨基苯甲酸乙酯、N-甲基苯胺、催化剂对甲苯磺酸、带水剂甲苯同时加入反应釜中，升温至50-60℃，向反应溶液中滴加甲酸，滴加完后升温至80-150℃，使反应液保持回流状态，不断有水被分出，至无水分出时停止分水，蒸馏回收带水剂，釜底剩余反应液体减压蒸馏得N-（4...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟纪文，韩建国，刘述超，蔡小川，赵文武，
申请(专利权)人：中昊大连化工研究设计院有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21