冲击强度改性剂、制造方法以及使用该改性剂的树脂组合物技术

提供一种可同时赋予优良的耐候性和耐冲击性的冲击强度改性剂、以及由该冲击强度改性剂与热塑性树脂、特别是硬质氯乙烯类树脂构成的树脂组合物。该冲击强度改性剂的主要成分是丙烯酸橡胶类接枝共聚物，它是使乙烯基单体（Ｂ）接枝聚合到由特定的单体构成的几种丙烯酸橡胶成分为主要成分的聚（甲基）丙烯酸烷基酯类橡胶（Ａ）上而形成的。因此，少量添加即可提高树脂的耐冲击性、特别是低温冲击性，而且可以良好地维持耐候性。该冲击强度改性剂可以适宜地配合到特别是硬质氯乙烯类树脂中。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种能够同时赋予优良的耐候性和耐冲击性的冲击强度改性剂、由该冲击强度改性剂和热塑性树脂、特别是硬质氯乙烯类树脂构成的树脂组合物。本申请是基于向日本提交的专利申请(特愿平10-198882号)的专利，将该日本专利申请中记载的内容写入本申请中作为本说明书的一部分。
技术介绍
热塑性树脂、特别是氯乙烯类树脂是通用性高的树脂，但存在着耐冲击性差的缺点。因此，为了改良耐冲击性，提出了许多方法。例如，有的方法是将使甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯之类或丙烯腈等接枝聚合到丁二烯系橡胶状聚合物上而成的MBS树脂与氯乙烯类树脂混合来使用。但是，将MBS树脂与氯乙烯类树脂混合使用虽然耐冲击性得到改良，但耐候性降低。因此，如果在室外使用配合有MBS树脂的氯乙烯类树脂成型制品时，耐冲击性就会显著降低。这种耐候性降低的主要原因被认为是构成MBS树脂的丁二烯单元发生紫外线劣化造成的。因此，特公昭51-28117号公报中提出了这样一种方法，即，将甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯或丙烯腈等接枝聚合到由(甲基)丙烯酸烷基酯和交联剂构成的交联(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶聚合物上，将其用作冲击强度改性剂，可以同时赋予氯乙烯类树脂耐候性和耐冲击性。如果把这种丙烯酸系接枝共聚物用作冲击强度改性剂，则所制成的成型制品的耐候性优良，而且耐冲击性降低得也不多。但是，为了使其表现出冲击强度，必须大量地添加，就存在着这样一个问题，即，冲击强度表现性、特别是低温下的冲击强度表现性比MBS树脂用作冲击强度改性剂的场合要差。作为改良热塑性树脂的耐冲击性的其他方法，特开昭63-270715号公报和特开昭63-270716号公报中提出了这样一种方法，即，作为冲击强度改性剂，使用具有弹性体内侧相和硬质非弹性体外侧相的、具有2种状态分布的多层复合共聚物。此外，作为冲击强度改性剂，美国专利No.3,678,133中公开了一种由具有橡胶弹性的芯部分与由硬的热塑性树脂成分构成的壳部分所构成的芯/壳型的冲击强度改性剂，特公昭63-33764号公报中提出了一种将特定的丙烯酸烷基酯在均质化处理后进行聚合制造橡胶聚合物，并在该橡胶的存在下，不添加新的引发剂，使乙烯基单体聚合而获得的冲击强度改性剂等。但是，即使使用其中任一种冲击强度改性剂，都不能充分地改善树脂的耐冲击性。专利技术的公开本专利技术的目的在于，获得一种少量添加即可提高树脂的耐冲击性、特别是低温冲击性，而且获得的成型制品的耐候性得到良好持续的冲击强度改性剂。本专利技术的冲击强度改性剂少量地添加到树脂中，就可以提高树脂的耐冲击性、特别是低温冲击性，而且可以良好地维持耐候性。因此，由配合有该冲击强度改性剂的树脂组合物制成的成型制品，其耐冲击性优良，耐褪色性、耐冲击性等的耐候性也得到良好的维持。该冲击强度改性剂特别适于配合到氯乙烯类树脂中。对附图的简单说明附图说明图1为示出本专利技术实施例的聚(甲基)丙烯酸烷基酯类橡胶粒径分布(个数分布)的曲线图。图2为示出本专利技术实施例的聚(甲基)丙烯酸烷基酯类橡胶粒径分布(重量分布)的曲线图。实施专利技术的最佳方案以下详细地说明本专利技术。本专利技术中使用的聚(甲基)丙烯酸烷基酯类橡胶(A)，是以丙烯酸橡胶(A1)成分和丙烯酸橡胶(A2)成分为主要成分。丙烯酸橡胶(A1)成分中，作为构成成分含有带支链的醇或烷基碳原子数在13以上的醇的(甲基)丙烯酸酯、或者含有羟基、或甲氧基、乙氧基的(甲基)丙烯酸酯中至少1种，丙烯酸橡胶(A2)成分中，作为构成成分含有丙烯酸正丁酯。作为带支链的醇或烷基碳原子数在13以上的醇的(甲基)丙烯酸酯，可以举出例如丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸鲸蜡酯等，作为其他的含有羟基、甲氧基、乙氧基的(甲基)丙烯酸酯，可以举出丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三丙二醇酯、丙烯酸4-羟基丁酯等，其中，优选使用丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三丙二醇酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯，特别优选使用丙烯酸2-乙基己酯。聚(甲基)丙烯酸烷基酯类橡胶(A)，是由作为构成成分含有它们当中至少1种的丙烯酸橡胶(A1)成分和作为构成成分含有丙烯酸正丁酯的丙烯酸橡胶(A2)成分构成的场合，由于获得的冲击强度改性剂表现出高的耐冲击性，因此是优选的。进一步地，聚(甲基)丙烯酸烷基酯类橡胶(A)是由作为构成成分含有丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯中至少1种的丙烯酸橡胶(A1)成分和作为构成成分含有丙烯酸正丁酯的丙烯酸橡胶(A2)成分构成的场合，由于获得的冲击强度改性剂在所有温度下都表现出优良的耐冲击性，因此是较优选的，进一步地，丙烯橡胶(A1)成分由丙烯酸2-乙基己酯构成，则由于从低温领域起就表现出优良的耐冲击性，因此是非常优选的。聚(甲基)丙烯酸烷基酯类橡胶(A)中的丙烯酸橡胶(A1)成分和丙烯酸橡胶(A2)成分的比例，优选丙烯酸橡胶(A1)成分为5～95重量％，丙烯酸橡胶成分(A2)为95～5重量％，如果处于这一比例，则由于获得的冲击强度改性剂表现出更高的耐冲击性，因此是优选的。另外，聚(甲基)丙烯酸烷基酯类橡胶(A)，优选在10℃以下具有2个以上的玻璃化转变温度，进一步优选由丙烯酸橡胶(A1)成分而来的玻璃化转变温度(Tg1)比由丙烯酸橡胶(A2)成分而来的玻璃化转变温度(Tg2)还要低。聚(甲基)丙烯酸烷基酯类橡胶(A)的玻璃化转变温度满足这种条件的场合，由于获得的冲击强度改性剂表现出较高的耐冲击性，因此是优选的。此处，聚合物的玻璃化转变温度，是作为动态机械特性分析装置(以下称为DMA)测定的Tanδ的转变点而测定的。一般地，由单体获得的聚合物具有特有的玻璃化转变温度，可观测到单独(单一成分或多种成分的无规共聚物)的一个转变点，但多种成分的混合物或者复合化了的聚合物中，可观测到各自所固有的转变点。例如，由2种成分构成的场合，可通过测定观测到2个转变点。在DMA测定的Tanδ曲线中，观测到2个峰，但组成比靠近的场合和转变温度接近的场合下，有时各自的峰接近，也有时作为具有肩部的峰而被观测到，但与单独成分的场合下所看到的单纯1个峰的曲线不同，可以判别出来。另外，聚(甲基)丙烯酸烷基酯类橡胶(A)中，1个分子中具有2个以上不饱和键的单体的含量优选在20重量％以下的范围内。这种单体具有作为交联剂或接枝交叉剂的作用。作为交联剂，可以举出例如二(甲基丙烯酸)乙二醇酯、二(甲基丙烯酸)丙二醇酯、二(甲基丙烯酸)1,3-丁二醇酯、二(甲基丙烯酸)1,4-丁二醇酯、二乙烯基苯、多官能性甲基丙烯基改性硅氧烷等硅氧烷等。另外，作为接枝交叉剂，可以举出例如甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯等。甲基丙烯酸烯丙酯也可以用作交联剂。这些交联剂和接枝交叉剂可以单独使用或者2种以上合并使用。这些交联剂和接枝交叉剂，优选分别在0～20重量％的范围内含有构成聚(甲基)丙烯酸烷基酯类橡胶(A)的丙烯酸橡胶(A1)成分和丙烯酸橡胶(A2)成分。进一步地，优选分别在0.1～20重量％的范围内含有丙烯酸橡胶(A1)成分和丙烯酸橡胶(A2)成分。如果在该范围含有这些交联剂和接枝交叉剂，则获得的冲击强度改性剂可表本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种冲击强度改性剂，其特征在于，其主要成分为丙烯酸橡胶类接枝共聚物，它是使１种以上的乙烯基类单体（Ｂ）接枝聚合到聚（甲基）丙烯酸烷基酯类橡胶（Ａ）上而形成的；其中所说的聚（甲基）丙烯酸烷基酯类橡胶（Ａ）的主要成分包括作为构成成分含有带支链的醇或烷基碳原子数在１３以上的醇的（甲基）丙烯酸酯、或者含有羟基、或甲氧基、乙氧基的（甲基）丙烯酸酯中至少１种的丙烯酸橡胶（Ａ１）成分，和作为构成成分含有丙烯酸正丁酯的丙烯酸橡胶（Ａ２）成分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：中村敬治，伊藤公一，中田章，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]