使用氟树脂/偶氮二甲酰胺混合物作为晶核生成剂发泡聚烯烃组合物的方法技术

使用以60:40到20:80的ADCA:氟树脂重量比的偶氮二甲酰胺(ADCA)和氟树脂的组合作为成核剂发泡聚烯烃(例如聚乙烯)组合物的方法。相较于使用的方法和通过单独使用纯PTFE或纯ADCA作为晶核生成剂产生的产物，在这两种晶核生成剂之间的协同效应产生较高的核密度和具有较小的泡孔尺寸的发泡的产物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使用氟树脂/偶氮二甲酰胺混合物作为晶核生成剂发泡聚烯烃组合物的方法
本专利技术涉及一种发泡组合物的方法。在一个方面中，本专利技术涉及使用氟树脂作为晶核生成剂发泡聚烯烃组合物，而在另一方面中，本专利技术涉及由该方法制备的发泡的组合物。在又一方面中，本专利技术涉及使用发泡的组合物作为电通信电缆，特别是高频同轴电缆中的绝缘层。
技术介绍
通常，高频电信电缆的绝缘层通过混合晶核生成剂与高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物来产生。可发泡材料然后在物理发泡剂的存在下挤出，该物理发泡剂比如气体，如氮气、二氧化碳、氯化碳氟化合物、氟利昂、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气和氡气，其被注射到挤出机内的聚合物熔体中。用于发泡的晶核生成剂可包括但不限于偶氮二甲酰胺(ADCA)和4,4'-氧代双苯磺酰肼(OBSH)，其在挤出机中热分解并在聚合物熔体中形成许多细小的核。然而，分解的ADCA和OBSH的副产物具有高极性，其众所周知对电缆的电气性能具有显著不利影响(耗散因子)。相较于ADCA和OBSH，氟树脂粉末，如聚四氟乙烯(PTFE)，为呈现对电气性能显著更小影响的晶核生成剂并且不含与ADCA和OBSH相关的分解问题。PTFE已经且当前用作用于发泡在电信电缆中用作绝缘材料的组合物的晶核生成剂，但仍期望改进，特别是在晶核生成剂在可发泡组合物(即，聚合物基质)内的分散方面，以及在发泡的产物内形成小、尺寸均匀的泡孔方面。USP3,554,932A教导了用作用于气体注射、发泡的热塑性材料的成核剂的细微粉碎、固体氟树脂，如PTFE、氟化乙烯-丙烯(FEP)或涂布有碳氟化合物的颗粒载体。其还教导了粒度不应超过20微米直径，并且应以0.01重量％到2重量％的量使用。CA2523861A1教导了一种低损耗泡沫组合物和电缆，如同轴电缆。通过将烯烃聚合物，如高密度聚乙烯、中等密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯或其组合任选地与晶核生成剂一起加热成熔融状态组合物形成泡沫组合物。将熔融混合物与包含大气气体如二氧化碳、氮气或空气的起泡剂和助起泡剂一起在压力下挤出通过模具。晶核生成剂选自由以下组成的群组：偶氮双甲酰胺、偶氮二甲酰胺和碳酸钠，具有或不具有柠檬酸、滑石、碳酸钙、云母及其组合。
技术实现思路
在一个实施例中，本专利技术为一种使用偶氮二甲酰胺(ADCA)和氟树脂的组合且以60:40到20:80的ADCA:氟树脂重量比作为成核剂发泡聚烯烃组合物的方法。在一个实施例中，本专利技术为一种聚烯烃泡沫，其通过使用ADCA和氟树脂的组合且以60:40到20:80的ADCA:氟树脂重量比作为成核剂发泡聚烯烃组合物的方法制备。在一个实施例中，本专利技术为一种电缆，其包含包含通过使用ADCA和氟树脂的组合且以60:40到20:80的ADCA:氟树脂重量比作为成核剂发泡聚烯烃组合物的方法制备的泡沫的绝缘层。在一个实施例中，本专利技术为一种可发泡组合物，以组合物的重量计以重量％为单位，其包含：(A)45％到95％HDPE；(B)4％到54％LDPE；以及(C)0.01％到1％的ADCA和氟树脂的组合且以60:40到20:80的ADCA:氟树脂重量比。具体实施方式定义除非相反地陈述、从上下文暗示或本领域惯用的，否则所有份数和百分比都是按重量计，并且所有测试方法都是到本公开的提交日为止的现行方法。出于美国专利实践的目的，任何所参考的专利、专利申请案或公开案的内容都以全文引用的方式并入(或其等效美国版本如此以引用的方式并入)，尤其在本领域中的定义(在不会与本公开具体提供的任何定义不一致的程度上)和常识的公开方面。除非另外指示，否则在本公开中的数值范围为近似值。数值范围包括从下限值到上限值并且包括下限值和上限值、以一个单位递增的所有值，其限制条件是任何较低值和任何较高值之间存在至少两个单位的间隔。作为一个实例，如果如例如拉伸强度、断裂伸长率等的组合特性、物理特性或其它特性为100到1,000，那么这意味着明确地列举所有单独值，如100、101、102等以及子范围，如100到144、155到170、197到200等。对于含有小于一的值或含有大于一的分数(例如1.1、1.5等)的范围，一个单位按需要被视为0.0001、0.001、0.01或0.1。对于含有小于十的个位数(例如1到5)的范围，一个单位通常被认为是0.1。这些仅是具体预期的实例，并且所列举的最低值和最高值之间的数值的全部可能组合将被视为在本专利技术中明确陈述。在本公开内提供数值范围尤其用于在混合物中的单个成分的粒度和量。无论是否具体公开，“包含”、“包括”、“具有”以及类似术语并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在。为了避免任何疑问，除非相反陈述，否则通过使用术语“包含”要求的所有方法可包括一个或多个额外步骤、设备零件或组成部分和/或材料。相反，术语“主要由……组成”从任何随后列举的范围中排除除了对可操作性来说不是必不可少的那些之外的任何其它组分、步骤或程序。术语“由……组成”排除未具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外说明，否则术语“或”是指单独以及以任何组合形式列举的成员。“组合物”和类似术语意指两种或更多种材料的混合物。在本专利技术的上下文中，“聚烯烃组合物”和类似术语意指包含至少一种聚烯烃的组合物。“互聚物”意指通过至少两种不同单体的聚合而制备的聚合物。这一通用术语包括共聚物(通常用于指由两种或更多种不同单体制备的聚合物)，和由多于两种不同单体制备的聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等。在本专利技术的上下文中，“成核剂”、“晶核生成剂”和类似术语意指通常小颗粒的物质，其为在聚合物熔体内的气泡形成提供成核部位或位置。这些晶核生成剂用于增强发泡的聚合物的泡孔结构。“附聚”和类似术语意指将两个或更多个颗粒群集合在一起以构成整体。附聚物可具有不同尺寸。附聚物将一直大于制备其的颗粒，但未与特定附聚物缔合的一些颗粒可大于附聚物。在本专利技术的实践中，附聚物通常且优选地在尺寸上小于一微米，在尺寸上更优选地小于0.5微米并且甚至更优选地小于0.3微米。“颗粒”和类似术语意指单一物质。颗粒可具有不同尺寸。氟树脂颗粒，例如，PTFE颗粒，为氟树脂的单一物质。两个或更多个氟树脂颗粒集合在一起，即，彼此接触，形成氟树脂附聚物。本专利技术的氟树脂颗粒在尺寸上通常且优选地小于一微米，在尺寸上更优选地小于0.5微米并且甚至更优选地小于0.3微米。“未附聚的颗粒”和类似术语意指未与另一类似种类的颗粒缔合的颗粒。未附聚的颗粒包括从附聚物解离的颗粒和未与附聚物缔合的颗粒两者。“母料”和类似术语意指在载体树脂中的添加剂的浓缩混合物。在本专利技术的上下文中，母料包含在聚烯烃树脂中的氟树脂成核剂的浓缩混合物。母料允许成核剂有效添加到聚烯烃中以及成核剂在聚烯烃中的有效分散。母料的制造和使用对于制造和制作塑料和泡沫制品的本领域的技术人员是众所周知的。聚烯烃“聚烯烃”和类似术语意指衍生自一种或多种简单烯烃单体(例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)的聚合物。烯烃单体可被取代或未被取代，并且如果被取代，取代基可大幅变化。如果聚烯烃含有不饱和，那么优选地共聚单体中的至少一种为至少一种非共轭二烯，如1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种使用以60:40到20:80的ADCA:氟树脂重量比的偶氮二甲酰胺(ADCA)和氟树脂的组合作为成核剂发泡聚烯烃组合物的方法。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种使用以60:40到20:80的ADCA:氟树脂重量比的偶氮二甲酰胺(ADCA)和氟树脂的组合作为成核剂发泡聚烯烃组合物的方法。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚烯烃组合物的所述聚烯烃包含高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚烯烃组合物的所述聚烯烃由HDPE和LDPE组成。4.据权利要求3所述的方法，其中以所述组合物的重量计所述HDPE占所述组合物的45重量％到95重量％，并且以所述组合物的重量计所述LDPE占所述组合物的4重量％到54重量％。5.根据权利要求4所述的方法，其中所述氟树脂包含聚四氟乙烯(PTFE)。6.根据权利要求5所述的方法，其中所述氟树脂为PTFE。7.根据权利要求6所述的方法，其中以所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙刚伟，M·埃斯吉尔，C·J·克梅茨，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US