一种基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法技术

本发明专利技术公开了一种基于全挥发顶空的布绒样品中半挥发性有机物(SVOC)快速检测方法，包括如下步骤：将布绒样品粉碎，混匀，将其置于顶空瓶中，加入丙酮溶剂，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器，在设定顶空条件下，待测SVOC自样品中挥发出来并在瓶内快速形成气‑固平衡，此时顶空气体中待测SVOC的分压与其在样品中的含量成一定比例，全部转移至气相或部分残留于样品中，将定量环中气体引入至气相色谱‑质谱仪实现检测，通过各物质的色谱保留时间和特征离子实现定性，采用空白基质加标标准曲线法定量。本发明专利技术所述基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法具有操作简单、省时、环境友好的优点。

A rapid method for determination of SVOC in fabric samples based on full volatile headspace

The invention discloses a cloth sample volatilization of semi volatile organic compounds in the headspace (SVOC) based on the fast detection method, comprising the following steps: cloth sample crushing, mixing, the headspace bottle, adding acetone solvent, quickly sealed vial, placed 44 headspace autosampler. In the setting of headspace condition, the measured SVOC volatilization of samples and in the rapid formation of gas bottle solid balance, the partial pressure of the headspace gas to be measured in the SVOC and in samples in a certain proportion, all transferred to the gas phase or part of residues in samples, the quantitative gas loop gas chromatography mass spectrometry to detect ion retention time and the characteristics of implementation through a qualitative chromatography of the material, the blank matrix and standard curve method. The SVOC quick detection method based on the full volatile headspace sample has the advantages of simple operation, time saving and environment friendliness.

【技术实现步骤摘要】
一种基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法
本专利技术涉及检验检疫领域，特别是涉及一种基于全挥发顶空的布绒样品中半挥发性有机物(SVOC)快速检测方法。
技术介绍
布绒类样品中有机化学物质的检测，通常需要对样品进行前处理，一方面将样品中的待测物提取出来，一方面尽可能除去杂质成分，使待测物存在于较干净的萃取溶液中。常用的前处理技术中，超声提取及固相萃取处理步骤较复杂，容易引入误差及杂质，且消耗大量有机溶剂；固相微萃取灵敏度虽高，又比较环保，但重现性相对较差。顶空萃取技术操作简单、自动化程度高、重现性较好，被广泛应用于食品、环境、医药、纺织等多种领域，特别适用于沸点低于250℃的易挥发物(VOC)检测。顶空操作温度通常要低于瓶内溶剂的沸点，以使得待测物在瓶内形成气-液动态平衡。常用溶剂中，水的沸点100℃，DMF的沸点153℃。然而这限制住了对于沸点较高的半挥发物(SVOC，沸点介于250℃～400℃)的检测，因为在低温平衡条件下，半挥发物的挥发量微乎其微，难以检测到。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种操作简单、省时、环境友好的基于全挥发顶空的布绒样品中半挥发性有机物(SVOC)快速检测方法。一种基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，包括如下步骤：将布绒样品粉碎，混匀，将其置于顶空瓶中，加入丙酮溶剂，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器，在设定顶空条件下，待测SVOC自样品中挥发出来并在瓶内快速形成气-固平衡，此时顶空气体中待测SVOC的分压与其在样品中的含量成一定比例，全部转移至气相或部分残留于样品中，将定量环中气体引入至气相色谱-质谱仪实现检测，通过各物质的色谱保留时间和特征离子实现定性，采用空白基质加标标准曲线法定量。本专利技术所述的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其中，所述方法具体包括如下步骤：将布绒样品粉碎至粒径小于2mm，混匀，准确称取20mg样品，精确至0.1mg，将其置于20mL顶空瓶中，加入20μL丙酮溶剂，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器，在设定顶空条件下，待测SVOC自样品中挥发出来并在瓶内快速形成气-固平衡。此时顶空气体中待测SVOC的分压与其在样品中的含量成一定比例，全部转移至气相或部分残留于样品中，将定量环中1mL气体引入至气相色谱-质谱仪实现检测，通过各物质的色谱保留时间和特征离子实现定性，采用空白基质加标标准曲线法定量。本专利技术所述的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其中，气相色谱-质谱测定条件如下：仪器配置：Agilent6890-5975气相色谱-质谱仪；毛细管色谱柱：AgilentDB-35MS毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；程序升温：初始温度为40℃，保持1min后以5℃/min速率升至210℃，然后以10℃/min速率升至300℃；载气：高纯氦气，流速为1.0mL/min；进样口温度：280℃；进样模式：不分流进样；检测器：四级杆质谱；离子化方式：EI；电离能量：70eV；监测方式：Scan和SIM；溶剂延迟：6min。本专利技术所述的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其中，顶空进样器的顶空条件设定为：仪器配置：DANI86.50顶空自动进样器，44位；平衡温度：150～200℃；平衡时间：5min；辅助气加压压力：70kPa；定量环温度：160～210℃，且比设定的所述平衡温度高10℃；传输线温度：170～220℃，且比设定的所述定量环温度高10℃；加压时间：10s；定量环体积：1mL；定量环平衡时间：10s；进样时间：20s。本专利技术所述的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其中，所述待测SVOC为8种芳香剂，具体为异硫氰酸烯丙酯、d-柠檬烯、茴香醇、丁香酚、六氢香豆素、铃兰醛、1-(4-甲氧苯基)-1-戊烯-3-酮和氢化松香醇。本专利技术所述的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其中，气相色谱-质谱测定条件如下：仪器配置：Agilent6890-5975气相色谱-质谱仪；毛细管色谱柱：AgilentDB-35MS毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；程序升温：初始温度为40℃，保持1min后以5℃/min速率升至210℃，然后以10℃/min速率升至300℃；载气：高纯氦气，流速为1.0mL/min；进样口温度：280℃；进样模式：不分流进样；检测器：四级杆质谱；离子化方式：EI；电离能量：70eV；监测方式：Scan和SIM；溶剂延迟6min；所述顶空自动进样器条件设定为：仪器配置：DANI86.50顶空自动进样器，44位；平衡温度：200℃；平衡时间：5min；辅助气加压压力：70kPa；定量环温度：210℃；传输线温度：220℃；加压时间：10s；定量环体积：1mL；定量环平衡时间：10s；进样时间：20s。本专利技术所述的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其中，所述8种芳香剂的CAS编号、纯度、色谱和质谱参数如表1所示：表1.8种芳香剂的CAS编号、纯度、色谱和质谱参数*定量离子。本专利技术所述的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，还包括标准溶液的配制：称取各芳香剂的标准品0.1g至25ml棕色容量瓶中，精确至0.1mg，丙酮定容，分别得到浓度为4mg/mL的各物质单标储备溶液，置于4℃避光保存，利用单标储备溶液配置浓度300mg/L的8种物质混合储备溶液，使用时，根据需要吸取适量标准储备溶液，用丙酮稀释至相应浓度的工作溶液。本专利技术基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法与现有技术不同之处在于：本专利技术基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法中，布绒类样品不经提取，直接放置于顶空瓶内，加入微量有机溶剂，在较高的温度下，溶剂瞬时汽化，待测物质在瓶内快速达到气-固平衡，此时顶空气体中物质的浓度与其在样品中的含量成一定比例。通过测定气体中的物质浓度进而可得到其在样品中的含量。由于操作温度较高，样品中SVOC挥发量较大，检测灵敏度高，从而实现快速、高灵敏检测样品中SVOC的目的。本专利技术的方法具有三个方面的显著优势：操作简单(几乎不需要进行任何样品前处理，如超声提取、固相萃取等)；省时(单个样品处理只需要5min，当顶空自动进样器进行多个样品自动交叠进样时不需要耗费样品处理时间，可实现连续进样分析)；环境友好(分析一个样品，只需要消耗20mg样品和20μL有机溶剂)。本专利技术的方法的建立对于布绒及纺织类样品中SVOC的检测具有重要的借鉴意义，有利于显著提高相关样品检测效率。下面结合附图对本专利技术的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法作进一步说明。附图说明图1为本专利技术中溶剂量对物质响应值的影响；图2为本专利技术中顶空平衡温度对物质响应值的影响；图3为本专利技术中顶空平衡时间对物质响应值的影响；图4为本专利技术中顶空辅助气加压压力对物质响应值的影响；图5为本专利技术中不同样品基质对于芳香剂响应值的影响；图6为本专利技术中采用顶空提取与超声提取两种方式检测阳性样品结果对比；图7为本专利技术中样品S2的总离子流色谱图及检出物质的提取离子色谱图；本专利技术图1～图6中的所有物质序号同表1。具体实施方式实施例1一种基于全挥发顶空的布绒样品中本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其特征在于：包括如下步骤：将布绒样品粉碎，混匀，将其置于顶空瓶中，加入丙酮溶剂，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器，在设定顶空条件下，待测SVOC自样品中挥发出来并在瓶内快速形成气‑固平衡，此时顶空气体中待测SVOC的分压与其在样品中的含量成一定比例，全部转移至气相或部分残留于样品中，将定量环中气体引入至气相色谱‑质谱仪实现检测，通过各物质的色谱保留时间和特征离子实现定性，采用空白基质加标标准曲线法定量。

【技术特征摘要】
1.一种基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其特征在于：包括如下步骤：将布绒样品粉碎，混匀，将其置于顶空瓶中，加入丙酮溶剂，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器，在设定顶空条件下，待测SVOC自样品中挥发出来并在瓶内快速形成气-固平衡，此时顶空气体中待测SVOC的分压与其在样品中的含量成一定比例，全部转移至气相或部分残留于样品中，将定量环中气体引入至气相色谱-质谱仪实现检测，通过各物质的色谱保留时间和特征离子实现定性，采用空白基质加标标准曲线法定量。2.根据权利要求1所述的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其特征在于：所述方法具体包括如下步骤：将布绒样品粉碎至粒径小于2mm，混匀，准确称取20mg样品，精确至0.1mg，将其置于20mL顶空瓶中，加入20μL丙酮溶剂，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器，在设定顶空条件下，待测SVOC自样品中挥发出来并在瓶内快速形成气-固平衡。此时顶空气体中待测SVOC的分压与其在样品中的含量成一定比例，全部转移至气相或部分残留于样品中，将定量环中1mL气体引入至气相色谱-质谱仪实现检测，通过各物质的色谱保留时间和特征离子实现定性，采用空白基质加标标准曲线法定量。3.根据权利要求2所述的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其特征在于：气相色谱-质谱测定条件如下：仪器配置：Agilent6890-5975气相色谱-质谱仪；毛细管色谱柱：AgilentDB-35MS毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；程序升温：初始温度为40℃，保持1min后以5℃/min速率升至210℃，然后以10℃/min速率升至300℃；载气：高纯氦气，流速为1.0mL/min；进样口温度：280℃；进样模式：不分流进样；检测器：四级杆质谱；离子化方式：EI；电离能量：70eV；监测方式：Scan和SIM；溶剂延迟6min。4.根据权利要求3所述的基于全挥发顶空的布绒样品中SVOC快速检测方法，其特征在于：顶空进样器的顶空条件设定为：仪器配置：DANI86.50顶空自动进样器，44位；平衡温度：150～200℃；平衡时间：5min；辅助气加压压力：70kPa；定量环温...

【专利技术属性】
技术研发人员：王志娟，吕庆，张庆，李海玉，白桦，
申请(专利权)人：中国检验检疫科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11