一种阳极溶出伏安分析方法的洗涤方法和测量方法技术

本发明专利技术涉及一种阳极溶出伏安分析方法的洗涤方法和测量方法，洗涤条件与测量条件相同，洗涤方法是在极谱仪的电解池中加入洗涤液与Zn和/或Cd溶液的混合液，测量混合液中待测金属的溶出峰；然后更换电解池中的混合液，再次测量同一待测金属溶出峰，若后一次的待测金属的溶出峰峰高比前一次的峰高明显降低，说明电解池和液态汞中存在该待测金属污染；多次更换混合液并测量同一待测金属溶出峰，直至后一次的峰高与前一次的峰高接近或相等，则说明电解池及液态汞已洗涤干净，继续测量，测量方法采用相同的分析条件。本发明专利技术的方法可以作为定值分析方法，还可以测量海水或淡水等介质的重金属含量。

Method and method for washing anodic stripping voltammetry

The invention relates to a washing method and measurement method of voltammetric method for the dissolution of an anode, washing the same conditions and measurement conditions, washing method is mixed liquid into the washing liquid with Zn and / or Cd solution in an electrolytic cell in polarography, stripping peak measurement in the mixture of metal to be tested; then replace the mixture the liquid in the electrolytic cell, measured again in the same measuring metal stripping peak, if after a test of metal dissolution peak ratio of a previous peak Gaoming significantly, that of electrolytic tank and liquid mercury in the metal pollution to be tested; several times to replace the mixture and measure the same to be measured the metal stripping peak, until after a peak and a peak close to or equal, the electrolytic cell and liquid mercury has been washed clean, continue measurement, measurement method using the same analysis conditions. The method of the invention can be used as a definite value analysis method, and can also measure the heavy metal content in the medium of sea water or fresh water.

【技术实现步骤摘要】
一种阳极溶出伏安分析方法的洗涤方法和测量方法
本专利技术属于重金属检测
，特别涉及一种阳极溶出伏安分析方法的洗涤方法和测量方法。
技术介绍
在过去的几十年，我国主要采用无火焰原子吸收分光光度法测量海水或淡水样品中的Pb，这里的海水是指岸边、近海和远海的海水，不包括排污口的海水；淡水是指没有受到污染的或污染较轻的引用水源地、江、河流、地下水等含盐量较低的淡水样品，不包括排污口的淡水。在国标GB17378.4-2007《海洋监测规范》中，无火焰原子吸收分光光度法测量海水中的Pb检出限为0.03μg/L，若换算成定量检出浓度为0.3μg/L。在国标GB/T5750.6-2006中，无火焰原子吸收分光光度法测量淡水中Pb的最低检测质量浓度为2.5μg/L。为了以下的讨论，我们将0.3-2.5μg/L浓度范围的海水或淡水样品称为μg/L级的Pb，从以上技术指标可以看出，无火焰原子吸收分光光度法是一种具备μg/L级Pb监测能力的标准分析方法。问题是无火焰原子吸收分光光度法测量的μg/L级原始数据是否准确？任何分析方法测量的结果是否准确，我们可以通过测量标准物质判断。显然我们可以通过测量海水或淡水介质的标准物质，推断无火焰原子吸收分光光度法测量的海水或淡水样品的结果是否准确。在以下的讨论中我们将标准物质称为标准样品。我国目前最低浓度的海水介质的Pb标准样品的标准号是GBW(E)080040，介质是海水介质，浓度是10.0±0.06μg/L。我国目前最低浓度的淡水介质的Pb标准样品的标准号是GBW(E)080039，介质是纯水介质，纯水介质中的干扰物质远远低于淡水介质，浓度是30±2μg/L。假如我们采用现有的标准分析方法无火焰原子吸收分光光度法测量GBW(E)080040的标准样品，结果在10.0±0.06μg/L范围内，可以推断无火焰原子吸收分光光度法测量的浓度为10.0μg/L左右的海水原始数据是准确的。问题是GBW(E)080040海水介质标准样品无法推断无火焰原子吸收分光光度法测量的比10.0μg/L低一个数量级的1μg/L左右浓度的海水样品中的Pb是否准确。同样的道理GBW(E)080039纯水介质标准样品，无法推断无火焰原子吸收分光光度法测量比30.0μg/L低一个数量级的3μg/L左右浓度的淡水样品中的Pb是否准确。通过以上的讨论，虽然我国有海水或淡水标准样品，但是由于标准样品的浓度太高，无法通过溯源的方法推断1μg/L左右浓度的μg/L级海水或淡水原始数据是否准确，因此需要研究一种能定值1μg/L的μg/L级的或比μg/L级更低浓度的海水或淡水介质的标准样品的分析方法，这将对判断或推断我们测量或监测的1μg/L左右浓度或更低浓度的海水或淡水原始数据是否准确具有非常重要的意义。在1994年5月，人民卫生出版社出版发行，缐引林主编的《生物材料中有毒物质分析方法手册》中1982年国家计量局颁布的“一级标准物质审定与授权生产办法”中规定:一级标准物质是统一全国量值的重要依据，必须满足如下技术条件：(1)用下列方法之一定值：绝对量值法；两种以上不同原理的准确、可靠的方法；多个实验室(8个以上)用准确可靠方法协同定值。(2)定值的准确度具有国内最高水平。因此，我们可以采用多个实验室(8个以上)用准确可靠方法协同对μg/L级，甚至比μg/L级Pb更低浓度的海水或淡水介质的标准样品定值，或采用一种定值的准确度具有国内最高水平的分析方法。但是无论采用哪种方案，都要求定值的分析方法，1、具备应有的定量检出灵敏度，2、具备良好的再现性。我们知道，目前国内外测量海水中Pb技术最先进的分析方法有两种，无火焰原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)。虽然这两种方法测量海水样品中的Pb都具备μg/L级定量检出灵敏度，但是由于海水样品中含有大量盐，必须采取萃取的方式消除盐的干扰，还有器皿的洗涤、试剂空白、测量过程复杂等多种因素的影响，导致无火焰原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测量海水样品中的Pb再现性差，由于无火焰原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测量海水样品中的Pb再现性差的原因，因此无火焰原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)理论上是不能作为定值1μg/L海水介质的标准样品的分析方法。这也是导致我国在过去的几十年，无法解决定值1μg/L海水介质的标准样品的原因所在。因此能否找到一种再现性好，具备作为定值1μg/L的海水或淡水介质的分析方法，对解决定值1μg/L的μg/L级的或比μg/L级更低浓度的海水或淡水介质的标准样品的难题至关重要。由于阳极溶出伏安法测量海水或淡水样品中的Pb测量过程非常简单，海水样品中大量的盐不会对测量带来干扰，只要阳极溶出伏安法能够解决再现性差的缺陷，理论上也有可能能解决定值1μg/L的μg/L级的或比μg/L级更低浓度的海水或淡水介质的标准样品的难题。
技术实现思路
本专利技术目的是解决现有的标准分析方法中测量海水或淡水样品中的待测金属(例如Pb、Cd、In或Cu)再现性差不准确的难题，提供一种将洗涤与测量结合到一起的分析方法，能将电解池和液态汞中的待测金属洗涤干净，得到一种再现性好的分析方法。本专利技术提供了一种阳极溶出伏安分析方法的洗涤方法，在极谱仪的电解池中加入洗涤液与Zn和/或Cd溶液的混合液，测量混合液中待测金属的溶出峰；然后更换电解池中的混合液，再次测量同一待测金属溶出峰，若后一次的待测金属的溶出峰峰高比前一次的峰高明显降低，说明电解池和液态汞中存在该待测金属污染；多次更换混合液并测量同一待测金属溶出峰，直至后一次的峰高与前一次的峰高接近或相等，则说明电解池及液态汞已洗涤干净。本专利技术还提供了一种使用阳极溶出伏安法定值标准样品的测量方法，步骤如下：1)采集样品，进行样品处理，得到酸性的、含有电解质的待测样品，使得被测样品中的待测金属以离子的形式存在并且能够导电；2)采用权利要求1所述的洗涤方法洗涤电解池及液态汞；3)向待测样品中加入Zn和/或Cd离子溶液，得到质量浓度为1×10-16％-3％的待测混合液，然后采用极谱仪进行测量。与现有技术相比，本专利技术通过实验结果及理论分析，得到了一种优化的阳极溶出伏安分析方法的洗涤方法和测量方法改进的电化学分析方法，解决现有技术中定值1μg/L的μg/L级的或比μg/L级更低浓度的海水或淡水介质的标准样品的难题。附图说明图1-图11实验1-11中的溶出谱图。具体实施方式我们知道阳极溶出伏安法是一种检出的溶出峰峰高与富集时间有关的电化学分析方法，在《水和废水监测分析方法》(第四版)中，阳极溶出伏安法又称为反向溶出伏安法，其基本过程分为两步：先将待测金属离子在比其峰电位更负一些的恒电压下，在工作电极上预电解一定时间使之富集。然后，将电位由负向正的方向扫描，使富集在电极上的物质氧化溶出，并记录其氧化波。根据溶出峰电位确定被测物质的成分，根据氧化波的高度确定被测物质的含量。其全过程可表示为：其中，Mn+代表金属离子，包括但不限于Zn、Cd、Pb和Cu离子。电解还原是缓慢的富集，溶出是突然的释放，因而作为信号的法拉第电流大大增加，从而使方法的灵敏度大为提高。为了便于以下的讨论，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阳极溶出伏安分析方法的洗涤方法，其特征在于，在极谱仪的电解池中加入洗涤液与Zn和/或Cd溶液的混合液，测量混合液中待测金属的溶出峰；然后更换电解池中的混合液，再次测量同一待测金属溶出峰，若后一次的待测金属的溶出峰峰高比前一次的峰高明显降低，说明电解池和液态汞中存在该待测金属污染；多次更换混合液并测量同一待测金属溶出峰，直至后一次的峰高与前一次的峰高接近或相等，则说明电解池及液态汞已洗涤干净。

【技术特征摘要】
1.一种阳极溶出伏安分析方法的洗涤方法，其特征在于，在极谱仪的电解池中加入洗涤液与Zn和/或Cd溶液的混合液，测量混合液中待测金属的溶出峰；然后更换电解池中的混合液，再次测量同一待测金属溶出峰，若后一次的待测金属的溶出峰峰高比前一次的峰高明显降低，说明电解池和液态汞中存在该待测金属污染；多次更换混合液并测量同一待测金属溶出峰，直至后一次的峰高与前一次的峰高接近或相等，则说明电解池及液态汞已洗涤干净。2.根据权利要求1所述的一种阳极溶出伏安分析方法的洗涤方法，其特征在于，所述洗涤液中的待测金属浓度低于或等于被测样品中的同一待测金属的浓度。3.根据权利要求1所述的一种阳极溶出伏安分析方法的洗涤方法，其特征在于，所述混合液中Zn和/或Cd离子溶液的质量浓度为1×10-16%-3%。4.一种使用阳极溶出伏安法定值标准样品的测量方法，其特征在于，步骤如下：1）采集样品，...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘文涛，
申请(专利权)人：刘文涛，
类型：发明
国别省市：山东,37