双固化涂料制造技术

本发明专利技术提供了一种双固化涂料。该涂料包括光固化树脂预聚物、热固型树脂预聚物、活性稀释单体及引发剂；其中，光固化树脂预聚物为多官能团改性丙烯酸树脂预聚物，且多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团和/或ε‑己内酯基基团。这两种改性基团能够明显改善多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的柔性，从而改善涂料的延伸性能，使其成膜后具有较高的延伸性和弹性。同时，引入热固型树脂预聚物能够进一步防止漆膜在温度较高状态下因热膨胀、或者在外力作用下产生的形变，预防高温条件和外力作用下的漆膜外观特性变化，避免涂料成膜后在高温下出现龟裂、剥离。同时，热固型树脂预聚物的加入还能够使涂料漆膜兼具较高的硬度和耐磨性。

Double curing coating

The present invention provides a double curing coating. The coating comprises a light curing resin prepolymer, thermosetting resin prepolymer, active diluent monomer and initiator; wherein, the light cured resin prepolymer as polyfunctional modified acrylic resin and polyfunctional pre, molecular structure of modified acrylic resin prepolymer includes many ethoxy groups and / or epsilon caprolactone groups. The two modifying groups can obviously improve the flexibility of the multifunctional modified acrylic resin prepolymer, thereby improving the extension performance of the coating, and having high extensibility and elasticity after the film is formed. At the same time, the deformation of thermosetting resin prepolymer film to prevent further expansion, due to heat in high temperature condition or under external force, to prevent high temperature conditions and loads the film appearance characteristics change, avoid coating film after the appearance of crack, peeling under high temperature. At the same time, the addition of thermosetting resin prepolymer can also make the paint film with higher hardness and wear resistance.

【技术实现步骤摘要】
双固化涂料
本专利技术涉及UV固化涂料
，具体而言，涉及一种双固化涂料。
技术介绍
传统的UV固化涂料在实际使用过程已经可以做到耐磨擦、耐高温、高刚性强度、高抗张强度等要求。但是针对新兴家具装饰类产品或者家具用品(比如具有曲面的家具，或者具有一定弧度、倒角、凹角的装饰产品)，传统的光固化涂料却失去了优势。因为这类产品所需的UV固化涂料不仅需要耐磨擦性能、耐高温性能、高刚性强度及高抗张强度，还需要具有高延伸、高弹性模量。这些要求均是传统的UV固化涂料难以满足的。主要表现在传统的UV固化涂料成膜后容易发生断裂或弯折；在一定的高温下，成膜后会产生热膨胀。例如，装饰家居门板行业，目前部分产品使用UV固化涂料，底材是G型PET基材、A型PET基材、无处理PET基材或者有电晕加工的塑料基材等，其虽然具有固化时间短(几分之一秒到几分钟)、固化温度低、挥发分低、省能源、省资源、无公害、高效率等优点，但是在物理应用上存在缺陷。主要表现在：在固化成膜后，一旦遭遇到高温或者高温外力时延伸效果极差，容易发生龟裂、剥离等现象。CN103805052A专利中指出：通过添加酮酐，可以增加UV固化涂料的耐高温性能。但是在涂料固化成膜后，高温作用下仍旧会由于热胀冷缩作用导致膜龟裂、胶层剥离等缺点，表明膜的延伸性不佳、弹性不够。CN10179845A专利中提供的涂料中使用Sartomer超支化多官能树脂作为主体，添加(3、6、9)多官活性单体，同时混入光起始剂、助剂等配料。但此做法仅仅只是在保持硬度要求的前提下，一定程度上增加了胶层的韧性，却仍然没有解决膜层在高温状态下因热胀冷缩出现缺陷的问题。基于以上原因，有必要提供一种高延伸、耐高温的UV固化涂料，以克服传统涂料成膜后在高温下易出现龟裂、剥离的问题。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种双固化涂料，以解决现有技术中涂料成膜后在高温下易出现龟裂、剥离的问题。为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种双固化涂料，其包括光固化树脂预聚物、热固型树脂预聚物、活性稀释单体及引发剂；其中，光固化树脂预聚物为多官能团改性丙烯酸树脂预聚物，且多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团和/或ε-己内酯基基团。进一步地，多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括ε-己内酯基基团，ε-己内酯基基团存在于主链结构中；或者多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团，多乙氧基基团为与主链相连接的支链结构；或者多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团和ε-己内酯基基团，ε-己内酯基基团存在于主链结构中，多乙氧基基团为与主链结构相连接的支链结构。进一步地，光固化树脂预聚物为三官能团预聚物、六官能团预聚物和九官能团预聚物中的一种或多种。进一步地，多官能团改性丙烯酸树脂预聚物为聚氨酯丙烯酸酯类预聚物和/或聚酯类丙烯酸酯预聚物。进一步地，光固化树脂预聚物为6319-1、6361-100、DR-E750、CN9001NS、CN9013NS及CN966J75NS中的一种或多种。进一步地，热固型树脂预聚物为酚醛类丙烯酸树脂预聚物、环氧类丙烯酸树脂预聚物及不饱和聚酯类树脂预聚物中的一种或多种；优选地，热固型树脂预聚物为3110-50、3122-52和8735BB中的一种或多种。进一步地，按重量份计，涂料包括30～55份的光固化树脂预聚物、10～15份的热固型树脂预聚物、20～35份的活性稀释单体及1～10份的引发剂。进一步地，活性稀释单体的官能度≤3，优选活性稀释单体为丙烯酸活性稀释单体；更优选丙烯酸活性稀释单体为2-苯氧基乙基丙酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇(n)二丙烯酸酯，n≥100中的一种或多种。进一步地，引发剂为丙酮类引发剂、甲酮类引发剂、氧化膦类引发剂和磷酸盐类引发剂中的一种或多种；优选地，引发剂为Irgacure184、IrgacureTPO和1-羟基-环己基-苯基-酮中的一种或多种。进一步地，按重量份计，涂料还包括0.1～5份的助剂；优选地，助剂为流变助剂、消泡剂、抗氧剂和稳定剂中的一种或多种。应用本专利技术的技术方案，提供了一种双固化涂料。该涂料中的光固化树脂预聚物为多官能团改性丙烯酸树脂预聚物，且其分子结构中包括多乙氧基基团和/或ε-己内酯基基团。这两种改性基团能够明显改善多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的柔性，从而改善涂料的延伸性能，使其成膜后具有较高的延伸性和弹性。同时，本专利技术还向涂料中引入了热固型树脂预聚物，能够进一步防止漆膜在温度较高状态下因热膨胀、或者在外力作用下产生的形变，预防高温条件和外力作用下的漆膜外观特性变化，避免涂料成膜后在高温下出现龟裂、剥离。同时，热固型树脂预聚物的加入还能够使涂料漆膜兼具较高的硬度和耐磨性(即防刮性)。具体实施方式需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本专利技术。以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。正如
技术介绍
部分所描述的，现有技术中的双固化涂料成膜后在高温下易出现龟裂、剥离的问题。为了解决这一问题，本专利技术提供了一种双固化涂料，其包括光固化树脂预聚物、热固型树脂预聚物、活性稀释单体及引发剂；其中，光固化树脂预聚物为多官能团改性丙烯酸树脂预聚物，且多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团和/或ε-己内酯基基团。本专利技术提供的上述双固化涂料中，光固化树脂预聚物为多官能团改性丙烯酸树脂预聚物，且其分子结构中包括多乙氧基基团和/或ε-己内酯基基团。这两种改性基团能够明显改善多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的柔性，从而改善涂料的延伸性能，使其成膜后具有较高的延伸性和弹性。同时，本专利技术还向涂料中引入了热固型树脂预聚物，能够进一步防止漆膜在温度较高状态下因热膨胀、或者在外力作用下产生的形变，预防高温条件和外力作用下的漆膜外观特性变化，避免涂料成膜后在高温下出现龟裂、剥离。同时，热固型树脂预聚物的加入还能够使涂料漆膜兼具较高的硬度和耐磨性(即防刮性)。上述多乙氧基基团、ε-己内酯基基团具体的改性形式不限，只需存在于多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中即可。在一种优选的实施方式中，多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括ε-己内酯基基团，ε-己内酯基基团存在于主链结构中；或者，多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团，多乙氧基基团为与主链相连接的支链结构；或者，多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团和ε-己内酯基基团，ε-己内酯基基团存在于主链结构中，多乙氧基基团为与主链结构相连接的支链结构。多乙氧基基团接枝改性的多官能团丙烯酸树脂预聚物，其主链具有较高刚性，能够提供较高的硬度和耐磨性能，而多乙氧基基团作为柔性支链，则能够提高漆膜的延伸性能和弹性模量。而ε-己内酯基基团则更适合存在于主分子链中，这样漆膜的延伸性、弹性和硬度、耐磨性等综合性能更佳。优选地，多乙氧基基团的结构式如下：R-[CH2-CH2-O]n-，其中n≥1，R为氢、丙烯酸烷基、聚氨酯丙烯酸烷基或聚酯丙烯酸烷基；优选n为2～30。优选地，ε-己内酯基基团的结构式如下本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双固化涂料，其特征在于，所述涂料包括光固化树脂预聚物、热固型树脂预聚物、活性稀释单体及引发剂；其中，所述光固化树脂预聚物为多官能团改性丙烯酸树脂预聚物，且所述多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团和/或ε‑己内酯基基团。

【技术特征摘要】
1.一种双固化涂料，其特征在于，所述涂料包括光固化树脂预聚物、热固型树脂预聚物、活性稀释单体及引发剂；其中，所述光固化树脂预聚物为多官能团改性丙烯酸树脂预聚物，且所述多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团和/或ε-己内酯基基团。2.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，所述多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括ε-己内酯基基团，所述ε-己内酯基基团存在于主链结构中；或者所述多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团，所述多乙氧基基团为与主链相连接的支链结构；或者所述多官能团改性丙烯酸树脂预聚物的分子结构中包括多乙氧基基团和ε-己内酯基基团，所述ε-己内酯基基团存在于主链结构中，所述多乙氧基基团为与所述主链结构相连接的支链结构。3.根据权利要求2所述的涂料，其特征在于，所述光固化树脂预聚物为三官能团预聚物、六官能团预聚物和九官能团预聚物中的一种或多种。4.根据权利要求3所述的涂料，其特征在于，所述多官能团改性丙烯酸树脂预聚物为聚氨酯丙烯酸酯类预聚物和/或聚酯类丙烯酸酯预聚物。5.根据权利要求2所述的涂料，其特征在于，所述光固化树脂预聚物为6319-1、6361-100、DR-E750、CN9001NS、CN9013NS及CN966J75NS中的一种或多种...

【专利技术属性】
技术研发人员：廉正，陈明源，丁清华，
申请(专利权)人：张家港康得新光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32