一种制备烷基苯乙烯聚合物的方法技术

本发明专利技术提供一种制备烷基苯乙烯聚合物的方法，常压下，手套箱中，氮气置换三次，在温度为-10～-100℃低温浴槽中的反应器内，加入离子液体吡啶盐作为溶剂，再加入烷基苯乙烯，摇匀10～20min；加入引发剂，搅拌反应1～4小时，加入终止剂终止反应。直接沉降、倾倒，取出胶样，于真空烘箱中烘干，得到样品。所的聚合物性能：聚合物的热分解温度≥300℃，玻璃化转变温度-50℃～-70℃，聚合物分子量为1.5～3.5万，分子量分布1.7～2.2，介电常数≤2.8，可用于光学薄膜、光学镜片等光学材料。

Process for preparing alkyl styrene polymer

The present invention provides a method for preparing alkyl styrene polymer under atmospheric pressure, glove box, three nitrogen replacement, at a temperature of -10 ~ -100 reactor under low temperature bath in ionic liquid is added pyridine salt as solvent, adding alkyl styrene, strain 10 ~ 20min; adding initiator, stirring the reaction is 1 to 4 hours, adding terminator termination reaction. Direct sedimentation, dumping, taking out the gel sample, drying in the vacuum oven, and obtaining the sample. The performance of the polymer polymer thermal decomposition temperature more than 300 DEG C, the glass transition temperature of -50 to -70 DEG C, the polymer molecular weight is 1.5 ~ 35 thousand, the molecular weight distribution of 1.7 ~ 2.2, the dielectric constant is less than 2.8, can be used for optical film, optical lenses and other optical materials.

【技术实现步骤摘要】
一种制备烷基苯乙烯聚合物的方法
本专利技术涉及一种制备烷基苯乙烯聚合物的方法，具体是一种利用溶液法制备烷基苯乙烯聚合物的方法。
技术介绍
离子液体是完全由负离子和正离子组成且常温下呈液态的离子化合物。自1992年Wilkes等成功合成了第一个对水和空气稳定的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体[Emim][BF4]后，离子液体的应用得到了迅速发展。与传统溶剂相比，离子液体有着诸多优良特性：蒸汽压低，不挥发，不燃不爆炸；熔点低，呈液态的温度范围广，有良好的热稳定性和化学稳定性；可回收再生，无环境污染，己成为世界公认的可用于化工生产的清洁绿色溶剂。CN201410078284.6涉及聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物制备方法，采用六氢吡啶为第三组分，采用烷基铝作为引发剂，通过正离子共聚合成功合成出了聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物；拥有较好的分子量和分子量分布。提供了一种合成聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物的方法，该合成方法适用于淤浆法和溶液法制备聚(异丁烯-co-对甲基苯乙烯)无规共聚物。CN201010514252.8一种异烯烃共聚物制备方法；在卤代烃、烃类化合物或它们的混合物中，在催化剂作用下，进行异烯烃单体、多烯烃单体和任选其他可共聚单体的聚合反应，所述的催化剂为乙基铝的倍半氯化物和水的混合物；本专利技术通过一种环保高效的溶液法合成异烯烃共聚物的方法，能够解决溶液法丁基橡胶产物收率低的问题，同时延长反应釜的连续聚合时间，减少清洗次数，在比较经济的聚合温度下(-20～-80℃)进行聚合，有利于节能；采用饱和烷烃作为溶剂代替淤浆法中使用的氯甲烷有利于环保。CN201310546657.3一种丁基橡胶的制备方法，包括配制：原料由异丁烯和异戊二烯配制而成；聚合：将上述原料加入至聚合釜中，然后依次加入所述催化剂和稀释剂，最后在-10～-25℃，1～14KPa条件下进行聚合反应2～4小时；终止：聚合反应后加入终止剂异丙醇，将所得聚合物闪蒸除去未反应的单体和溶剂，再经过脱水、挤压、干燥和压块，得到丁基橡胶的成品。CN201310056027.8一种制备卤化丁基弹性体接枝共聚物的方法，包括：在结合在聚合物基质上的氧或硫亲核试剂的碱金属盐溶液存在下使卤化丁基弹性体的溶液与相转移催化剂相混合，和通过烯丙基卤化物位点的亲核取代将聚合物基质接枝到卤化丁基弹性体上，其中所述卤化丁基弹性体包含衍生自至少一种C4到C7的异烯烃单体和至少一种C4到C14多烯烃单体的重复单元，该卤化丁基弹性体具有烯丙基卤化物位点。CN201210332453.5一种制备丁基橡胶溶液的方法，包括如下步骤：将丁基橡胶胶粒水混合物通过振动筛脱水；将以上得到的脱水后的胶粒水混合物溶解在作为溶剂的烷烃和/或环烷烃中，得到含水胶液；将上述得到的含水胶液通过重力沉降脱水进行一级脱水，得到含水胶液；以及将上述得到的含水胶液通过电脱水进行二级脱水，得到水含量低于0.3重量％的丁基橡胶溶液，基于该丁基橡胶溶液的总重量。CN201310098353.5水溶性的小分子吡啶盐光电材料的制备方法，包括以下步骤：将吡啶和乙腈加入到反应容器中，加热并搅拌后，加入溴甲基或氯甲基化的芳杂环化合物，反应完成后冷却至室温，在减压条件下除去溶剂，得到粗产物；粗产物经甲醇溶解后，经多次沉析、过滤后，真空干燥得到最终产物；或者将粗产物用甲醇溶解后，加入含阴离子基团的钠盐溶液搅拌两天，之后减压条件下除去溶剂，多次洗涤、过滤后，真空干燥得到最终产物。CN85107866涉及到具有化学式I的新的1，4-二氢吡啶-羟基胺，式中的X，A，R1至R5具有如说明书中所叙述的含义，它们的制备方法以及其在医药上的应用，特别是作为临床试剂，应用于人体循环系统。CN85108120通式为I的新型化合物以及具有一个或多个碱性取代基的通式为I的化合物同药用酸形成的加成盐类，具有有用的药理性质。它们尤其有显著的肌肉松弛、镇静-催眠、抗惊厥和/或抗焦虑作用，而且毒性很低。本专利技术包括了这些化合物的各种制备方法和由它们制成药物剂型的配制方法。通式I中各个取代基团的含义，本说明书中已给出。EP2285851(B1)、JP5409774(B2)涉及的是从一个聚合物是从α由6到22个碳原子的烯烃单元形成具有公式A-B嵌段共聚物和聚合物单元，B是由异丁烯单元基本形成，涉及它们的制备方法，其使用的润滑油组合物和包括这种嵌段共聚物的润滑剂组合物。JP2000319461(A)得到的树脂组合物产品具有优异的耐冲击性，该聚合物包括透明的聚丙烯树脂和异丁烯聚合物，含有乙烯和α-烯烃的共聚物。KR20010049193(A)提供一种含有乙烯基聚合物及其制备方法，它可以被用来作为一种替代α聚异丁烯和聚-烯烃和可用于生产润滑油。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种制备烷基苯乙烯聚合物的方法，制得的聚合物具有较低的介电性能。所述的一种制备烷基苯乙烯聚合物的方法，包含以下步骤：常压下，将手套箱氮气置换三次，在处于温度为-10～-100℃的低温浴槽中的反应器内，加入离子液体作为溶剂，再加入烷基苯乙烯，搅拌均匀；加入引发剂，搅拌反应1～4小时，加入终止剂终止反应，沉降、倾倒，取出胶样，于真空烘箱中烘干，得到样品。本专利技术所述的烷基苯乙烯，可以是邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、邻丙基苯乙烯、间丙基苯乙烯、对丙基苯乙烯或侧链为C4～C10的苯乙烯中的一种，优选邻甲基苯乙烯；用量为10～20g。本专利技术所述的离子液体是吡啶盐，如N-己基吡啶四氟硼酸盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐等或其混合物，用量为2～5g。本专利技术所述的手套箱中低温浴槽温度优选-20～-50℃。本专利技术所述的终止剂是甲醇，用量为0.5～2g。本专利技术所述的引发剂包括主引发剂和共引发剂。本专利技术所述的主引发剂是2-氯-2,4,4-三甲基戊烷，用量为0.2～1g。本专利技术所述的共引发剂是四氯化钛，用量为0.05～0.1g。本专利技术所述的主引发剂与共引发剂的质量比为1：10～20。本专利技术所述的引发剂配制方法是：于手套箱低温浴槽中的另一支口瓶内配制引发剂，用注射器加入主引发剂和共引发剂，用1～5ml己烷稀释，摇匀静置5～20min。本专利技术所得聚合物性能：聚合物的热分解温度≥300℃，玻璃化转变温度-50℃～-70℃，聚合物分子量为1.5～3.5万，分子量分布1.7～2.2，介电常数≤2.8。本专利技术的有益效果是：(1)相对于目前溶液法制备聚合物，本专利技术采用离子液体吡啶盐作为溶剂，操作更为环保，聚合物使用更为安全；反应温度低，引发剂采用2-氯-2,4,4-三甲基戊烷和四氯化钛，反应更加稳定、可控；(2)本专利技术所得聚合物为一种全新的材料,聚合物的热分解温度≥350℃，玻璃化转变温度-50℃～-70℃，聚合物分子量为1.5～3.5万，分子量分布1.7～2.2，介电常数≤2.8，可用于光学薄膜、光学镜片等光学材料。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术做进一步描述。需要说明的是，下述实施例不能作为对本专利技术保护范围的限制，任何在本专利技术基础上作出的改进都不违背本专利技术的精神。所需药品均为市售工业品；采用凝胶渗透色谱(GPC)测定聚合物分子量及分子量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备烷基苯乙烯聚合物的方法，其特征在于，包含以下步骤：常压下，将手套箱氮气置换三次，在处于温度为‑10～‑100℃的低温浴槽中的反应器内，加入离子液体作为溶剂，再加入烷基苯乙烯，搅拌均匀；加入引发剂，搅拌反应1～4小时，加入终止剂终止反应，沉降、倾倒，取出胶样，于真空烘箱中烘干即得到所述聚合物；所述离子液体是吡啶盐；所述引发剂包含主引发剂和共引发剂，主引发剂是2‑氯‑2,4,4‑三甲基戊烷，共引发剂是四氯化钛。

【技术特征摘要】
1.一种制备烷基苯乙烯聚合物的方法，其特征在于，包含以下步骤：常压下，将手套箱氮气置换三次，在处于温度为-10～-100℃的低温浴槽中的反应器内，加入离子液体作为溶剂，再加入烷基苯乙烯，搅拌均匀；加入引发剂，搅拌反应1～4小时，加入终止剂终止反应，沉降、倾倒，取出胶样，于真空烘箱中烘干即得到所述聚合物；所述离子液体是吡啶盐；所述引发剂包含主引发剂和共引发剂，主引发剂是2-氯-2,4,4-三甲基戊烷，共引发剂是四氯化钛。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的烷基苯乙烯是邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、邻丙基苯乙烯、间丙基苯乙烯、对丙基苯乙烯或侧链为C4～C10的苯乙烯中的一种，用量为10～20g。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的离子液体用量为2～5g。4....

【专利技术属性】
技术研发人员：魏绪玲，付含琦，魏玉丽，杨珊珊，丛日新，张华强，郭珺，李晶，龚光碧，梁滔，蔡文婧，朱晶，孟令坤，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11