氨基酸促进的10‑芳硫基‑9‑氧杂‑10‑膦杂菲‑10‑氧化物的制备方法技术

技术编号:15738270 阅读:29 留言:0更新日期:2017-07-01 23:57
本发明专利技术公开了一种氨基酸促进的10‑芳硫基‑9‑氧杂‑10‑膦杂菲‑10‑氧化物的制备方法。该方法使用绿色无毒的氨基酸作为反应促进剂,在温和条件下,芳基磺酰氯与9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物在催化剂作用下发生偶联反应制备得到相应的10‑芳硫基‑9‑氧杂‑10‑膦杂菲‑10‑氧化物。和现有技术相比,本发明专利技术的方法简单易行,具有时间短、产率高等特点。合成产物在阻燃材料方面有较多应用。

10 arylthio 9 oxa 10 phosphine amino acid promoted complex preparation method of phenanthrene 10 oxide

10 arylthio 9 oxa 10 phosphine, the invention discloses a method for preparing complex amino acid promoted phenanthrene 10 oxide. The method of using green non-toxic amino acid as reaction agent, under mild conditions, aryl sulfonyl chloride and 9,10 two hydrogen 9 ofoxa 10 phosphaphenanthrene 10 oxide occurred in the catalyst prepared by coupling reaction of the corresponding 10 arylthio 9 ofoxa 10 phosphinehybrid Philippines 10 oxide. Compared with the prior art, the method of the invention is simple and convenient, and has the advantages of short time and high yield. Synthetic products are widely used in flame retardant materials.

【技术实现步骤摘要】
氨基酸促进的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法
本专利技术属于有机合成
,涉及一种氨基酸促进的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法。
技术介绍
众所周知,含有P-S-C键的化合物具有优异的性能,尤其在阻燃材料领域,磷系和硫系阻燃剂一直是研究热点。但目前制备含硫有机磷化合物的方法多需要强碱等苛刻条件,因此,采用温和高效的制备方法制备含有P-S-C键的化合物就显得尤为重要。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种操作简单,绿色的方法高效制备10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物。为实现上述之目的,本专利技术采用如下技术方案。本专利技术提供一种氨基酸促进的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法,具体步骤如下:将芳基磺酰氯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物置于有机溶剂中,加入催化剂和配体,在0~80℃的温度下反应1~12h,反应结束后浓缩、分离纯化即得相应的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物;其中:所述配体为氨基酸。本专利技术中,所述芳基磺酰氯为未取代、单取代或多取代的苯基磺酰氯;取代时,取代基为烷基、烷氧基或卤素中的任意一种或多种。本专利技术中,烷基和烷氧基的C原子个数均在1~20之间。本专利技术中,芳基磺酰氯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的摩尔比是1:3-1:5。本专利技术中,有机溶剂选自四氢呋喃;有机溶剂的用量如下:每摩尔芳基磺酰氯用1-6L有机溶剂。本专利技术中,所用催化剂为二水合氯化铜;所用配体为L-脯氨酸。本专利技术中,催化剂用量为芳基磺酰氯的物质的量(摩尔数)的5-10%;配体用量为芳基磺酰氯的物质的量(摩尔数)的10-20%。本专利技术中,反应温度为50~80℃,反应温度为1~3h。本专利技术中,分离纯化时,将浓缩后的反应物以乙酸乙酯/石油醚=2/1-1/10(V/V)为展开剂,进行柱层析分离。本专利技术涉及的反应通式如下:其中,R为未取代、单取代或者多取代的苯基,所述取代基为烷氧基、烷基或卤素中的任意一种或多种。本专利技术的氨基酸促进的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法,采用价廉易得的芳基磺酰氯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物为原料,采用廉价的金属铜盐为催化剂,反应中加入适量氨基酸,无需加碱,无需氮气保护;本专利技术的制备方法工艺简单,操作方便,底物范围广,具有较优秀的产率,适合推广应用。具体实施方式为了使本领域技术人员更好地理解本专利技术,以下通过实施例对本专利技术做进一步说明,但这些实施例并不限制本专利技术的范围。实施例110-(2,4,6-甲基苯基硫基)-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法,包括下列步骤:称取2.0mmol的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与0.5mmol2,4,6-三甲基苯磺酰氯于反应瓶中,加入0.025mmol二水合氯化铜和0.05mmol的L-脯氨酸,加入1.0mL四氢呋喃,80℃下反应3h。反应液减压浓缩,以乙酸乙酯/石油醚=1:5(v/v)为展开剂柱层析分离,得163mg目标化合物。本实施例的目标产品收率为89﹪。对目标产品进行核磁表征,如下:1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.84-7.80(m,2H),7.73-7.71(m,1H),7.67-7.64(m,1H),7.46-7.42(m,1H),7.30-7.26(m,1H),7.16-7.11(m,2H),6.64(s,2H),2.14(s,6H),2.11(s,3H)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氨基酸促进的10‑芳硫基‑9‑氧杂‑10‑膦杂菲‑10‑氧化物的制备方法,其特征在于:将芳基磺酰氯和9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物置于有机溶剂中,加入催化剂和配体,在0~80℃的温度下反应1~12h,反应结束后浓缩、分离纯化即得相应的10‑芳硫基‑9‑氧杂‑10‑膦杂菲‑10‑氧化物;其中:所述配体为氨基酸。

【技术特征摘要】
1.一种氨基酸促进的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的制备方法,其特征在于:将芳基磺酰氯和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物置于有机溶剂中,加入催化剂和配体,在0~80℃的温度下反应1~12h,反应结束后浓缩、分离纯化即得相应的10-芳硫基-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物;其中:所述配体为氨基酸。2.根据权利要求1所述的制备方法,所述芳基磺酰氯为未取代、单取代或多取代的苯基磺酰氯;取代时,取代基为烷基、烷氧基或卤素中的任意一种或多种。3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,烷基和烷氧基的C原子个数均在1~20之间。4.根...

【专利技术属性】
技术研发人员:张兴华王敦盖潘安健宋翔王紫豪张高奇李亮
申请(专利权)人:上海应用技术大学
类型:发明
国别省市:上海,31

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