一种1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的提纯方法技术

本发明专利技术涉及1,1‑二溴‑1,2,2,2‑四氟乙烷的提纯方法”，属于化学合成领域。1,1‑二溴‑1,2,2,2‑四氟乙烷的提纯方法，其物料中含有1,2‑二溴‑1,1,2,2‑四氟乙烷杂质，该方法为萃取精馏法，所述萃取剂为苯或二甲苯和沸点高于80℃的非极性溶剂混合物，所述苯、间二甲苯或邻二甲苯和非极性溶剂的质量比为5:1～1:1.5，萃取剂与物料的质量比为1:10‑30。本申请采用特选的混合萃取剂，经萃取精馏纯化后的产品中1,2‑二溴‑1,1,2,2‑四氟乙烷的含量小于0.10％，萃取剂残留小于50ppm，1,1‑二溴‑1,2,2,2‑四氟乙烷产品符合实用要求。

A method for purifying 1,1 dibromo 1,2,2,2 tetrafluoroethane

The present invention relates to a purification method of \1,1 1,2,2,2 dibromo tetrafluoroethane, which belongs to the field of chemical synthesis. Method of purification of 1,1 1,2,2,2 dibromo tetrafluoroethane, containing 1,2 1,1,2,2 dibromo tetrafluoroethane impurity material, the method for extractive distillation, the extracting agent is non polar solvent mixture of benzene or xylene and boiling point higher than 80 DEG C, the benzene, toluene or xylene between two and non polar solvent mass ratio of 5:1 to 1:1.5, the quality of extractant and the material ratio of 1:10 30. This application uses the mixed extractant chosen, the content of extractive distillation purification products in 1,2 1,1,2,2 dibromo tetrafluoroethane is less than 0.10%, the extractant residue is less than 50ppm, 1,1 1,2,2,2 dibromo tetrafluoroethane products meet the practical requirements.

【技术实现步骤摘要】
一种1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的提纯方法
本专利技术涉及1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的提纯方法，尤其涉及从1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷和1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷的混合物中提纯1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的方法，属于化工产品提纯

技术介绍
1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷，常温下系无色透明高密度的液体，沸点低，不燃，不溶于水而溶于醇类，油类等，具有比冲大，侧向力大和高密度，易挥发等特点，可被用于气象气球和低温冷冻机，真空检漏仪等方面，并可用于灭火剂，制冷剂和良好的火箭助推剂以及高温气体润滑剂等。1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷对于液体氟弹性体的聚合反应具有明显的分子量调节作用，并且是良好的医药中间体。1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的具有较高的纯度才能满足上述应用要求。然而，在目前的几种1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷生产方法中，根据合成路线的不同，还不同程度地含有1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷、一溴四氟乙烷等副产物。这些副产物除1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷外，其它副产物都很容易借助普通分馏技术将其一一从1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷中分离除去。唯有1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷具有与1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷接近的沸点(1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的沸点46-47℃，1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷的沸点47.1℃)，而且这两种化合物的相对分离度接近于1，仅靠普通的分馏技术无法将它们彻底分离而达到提纯1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的目的。因此，只能通过化学方法或特殊精馏的方法除去1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷产品中的1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷。特殊精馏的方法有很多种，然而针对解决这一问题比较有效的手段是采取萃取精馏法，萃取精馏即在被分离的二元混合液中加入第三组份，第三组份不与其他组分形成共沸物，但与原溶液中A和B两组分的分子作用力不同，从而增大它们的相对挥发度，使得组分A和B进行分离，其中所添加的第三组份称为萃取剂，精馏时从塔底排出。萃取剂的选择在萃取精馏中是最重要的，即在合适的萃取剂存在下，把1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷产品中的1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷分离掉，以获得高纯度的1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷。但是截至目前，还没有关于萃取精馏分离降低1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷含量得到高纯度的1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的报道。
技术实现思路
本专利技术旨在解决将1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷进行提纯这一问题，采取的手段为萃取精馏，萃取剂价格低廉，容易获取，并且衡量残留。所述的1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷和1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷的结构式如式I和式II：1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的提纯方法，所述1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷物料中含有1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷，该方法为萃取精馏法，其中萃取剂为苯或二甲苯和沸点高于80℃的非极性溶剂混合物，所述苯或二甲苯与非极性溶剂的质量比为5:1～1:1.5，萃取剂与物料的质量比为1:5-30。所述沸点高于80℃的非极性溶剂为四氯化碳或二氧六环。所述二甲苯为间二甲苯或邻二甲苯。所述苯、间二甲苯或邻二甲苯与非极性溶剂的质量比为5:1～3:1。所述萃取剂与1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷物料的质量比为1:8-20，萃取精馏压力为0.01～0.2MPa。所述萃取剂与1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷物料的质量比为1:8-15，萃取精馏压力为0.03～0.1MPa，精馏塔塔釜控制80℃－120℃。所述1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷含量在5％以下。本申请采用特选的混合萃取剂，塔顶1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的纯度在99.9％以上，萃取剂的残留为50ppm以下。采用萃取效果较好的为苯、间二甲苯或邻二甲苯，与二氧六环或四氯化碳的混合物作为萃取剂，不仅可得到高纯度的1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷，而且还可有效减少1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷产品中萃取剂的残留量。选择的萃取剂应满足以下要求：加入少量的萃取剂就能使得原组分的相对挥发度显著增大；能和任何浓度的原溶液互溶，以避免分层，否则难以发挥萃取精馏的作用；萃取剂沸点比混合液的其他组分的沸点高得多，以保证他顶组分的纯度，并易于和另一组份分离，但沸点不能太高，否则会造成难以回收；稳定性好，不腐蚀设备，容易获取。本专利技术对精馏塔无特殊要求，典型的精馏塔均使用。在工业生产中，可采用分批式或连续式，根据情况也可采用间断式地进行取出和/或投入的半连续式进行萃取精馏。采用本专利技术方法，经萃取精馏纯化后的1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷产品中1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷的含量小于0.10％，萃取剂残留小于50ppm，1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷产品符合实用要求。具体实施案例纯度检测仪器：气相色谱实施案例1：选用DN25的SS304不锈钢塔作为精馏塔，长度为2m，装填θ环不锈钢填料。在5L精馏塔塔釜加入1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷和1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷(GC面积比为95/5)的混合物1kg，然后加入100g苯与二氧六环(质量比为3/1)的混合物，精馏塔塔釜控制90℃，塔压为0.05MPa，维持条件不变，回流2h，塔顶采出，57℃收集馏分，气相色谱分析，结果见下表。实施案例2：选用DN25的SS304不锈钢塔作为精馏塔，长度为2m，装填θ环不锈钢填料。在5L精馏塔塔釜加入1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷和1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷(GC面积比为95/5)的混合物1kg，然后加入120g苯与二氧六环(质量比为3/1)的混合物，精馏塔塔釜控制100℃，塔压为0.06MPa，维持条件不变，回流2h，塔顶采出，56.9℃收集馏分，气相色谱分析，结果见下表。实施案例3：选用DN25的SS304不锈钢塔作为精馏塔，长度为2m，装填θ环不锈钢填料。在5L精馏塔塔釜加入1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷和1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷(GC面积比为95/5)的混合物1kg，然后加入100g邻二甲苯与二氧六环(质量比为4/1)的混合物，精馏塔塔釜控制110℃，塔压为0.06MPa，维持条件不变，回流2h，塔顶采出，57℃收集馏分，气相色谱分析，结果见下表。实施案例4：选用DN25的SS304不锈钢塔作为精馏塔，长度为2m，装填θ环不锈钢填料。在5L精馏塔塔釜加入1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷和1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷(GC面积比为95/5)的混合物1kg，然后加入100g苯与四氯化碳(质量比为3/1)的混合物，精馏塔塔釜控制90℃，塔压为0.04MPa，维持条件不变，回流2h，塔顶采出，57℃收集馏分，气相色谱分析，结果见下表。实施案例5：选用DN25的SS304不锈钢塔作为精馏塔，长度为2m，装填θ环不锈钢填料。在5L精馏塔塔釜加入1,本文档来自技高网...

【技术保护点】
1,1‑二溴‑1,2,2,2‑四氟乙烷的提纯方法，所述1,1‑二溴‑1,2,2,2‑四氟乙烷物料中含有1,2‑二溴‑1,1,2,2‑四氟乙烷，该方法为萃取精馏法，其中萃取剂为苯或二甲苯和沸点高于80℃的非极性溶剂混合物，所述苯或二甲苯与非极性溶剂的质量比为5:1～1:1.5，萃取剂与物料的质量比为1:5‑30。

【技术特征摘要】
1.1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的提纯方法，所述1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷物料中含有1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷，该方法为萃取精馏法，其中萃取剂为苯或二甲苯和沸点高于80℃的非极性溶剂混合物，所述苯或二甲苯与非极性溶剂的质量比为5:1～1:1.5，萃取剂与物料的质量比为1:5-30。2.根据权利要求2所述的提纯方法，所述沸点高于80℃的非极性溶剂为四氯化碳或二氧六环。3.根据权利要求3所述的提纯方法，所述二甲苯为间二甲苯或邻二甲苯。4.根据权利要求4所述的提纯方...

【专利技术属性】
技术研发人员：庆飞要，郭占英，张妮，
申请(专利权)人：北京宇极科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11