一种邻二溴苯的制备方法技术

本发明专利技术提供一种邻二溴苯的制备方法，属于化工技术领域，制备步骤包括：在0‑5℃的温度下将亚硝酸钠溶液滴加于氢溴酸和邻溴苯胺的混合液中，经冷却和抽滤除杂获得重氮盐溶液，然后将所述重氮盐溶液滴加到氢溴酸和溴化亚铜的混合液中，经水蒸气蒸馏、洗涤、中和和脱水获得邻二溴苯，蒸馏后的残液经加水搅拌冷却、离心和干燥后获得溴化亚铜，可循环使用。本发明专利技术提供的邻二溴苯的制备方法，纯度高，产率高，原料易得，可循环利用，成本较低。

A neighbor two bromobenzene preparation method

The invention provides a preparation method of the two adjacent bromobenzene, which belongs to the technical field of chemical industry, the preparation method comprises the following steps: 0 at a temperature of 5 DEG C mixed liquid of sodium nitrite solution droplet on hydrobromic acid and o-bromo aniline, after cooling and filtration of impurity to obtain diazonium salt solution, then mixed solution the diazonium salt solution is dripped into the hydrobromic acid and copper bromide in by steam distillation, washing, neutralization and dehydration to obtain two adjacent bromobenzene, after distillation residue by mixing with water cooling, centrifugal and drying to obtain copper bromide, can be recycled. The invention provides a preparation method of the adjacent two bromobenzene, high purity, high yield, easy to obtain raw materials, recyclable, low cost.

【技术实现步骤摘要】
一种邻二溴苯的制备方法
本专利技术属于化工
，具体涉及一种邻二溴苯的制备方法。
技术介绍
二溴苯是苯环上两个氢原子被溴取代得到的化合物的总称，因溴的取代位置不同而有1，2-二溴苯(或称邻二溴苯)、1，3-二溴苯(或称间-二溴苯)和1，4-二溴苯(或称对二溴苯)三种同分异构体。邻二溴苯是无色或淡黄色液体，溶于乙醇，易溶于乙醚、丙酮、苯和四氯化碳，不溶于水，可用于有机合成或染料中间体等。传统的邻二溴苯的生产方法是通过重氮化和分解反应两步法生产的，1-10℃的滴加反应温度并不能产生纯度高的重氮盐溶液，且含有杂质，会影响邻二溴苯最终产物的纯度，造成产率低，纯度低，且原材料很少回收利用，成本较高。专利一种邻二溴苯合成的生产工艺(申请号为201410261598.X)首先将邻溴苯氨和氢氧化钠投入反应釜中，开启搅拌装置，并且将反应釜中不断的加入冰块直至温度为0℃，称取亚硝酸钠和水配成溶液，将反应釜中的混合物继续搅拌并且加入配置的溶液，温度在10℃以下，得到重铵盐溶液取出备用，称取溴化亚铜和50％的氢溴酸配成溶液，并且加热直至沸腾，加入重铵盐溶液，通入水蒸气进行蒸馏，分离出下部油层，洗涤至溶液pH为7，干燥，蒸馏，在223-225℃时收集得到的混合物，即为邻二溴苯，包装入库。该专利技术制备方便简单，原料易得，但是该反应的纯度低，且原料浪费较大，成本较高。因此急需一种纯度高，产率高，原料易得，可循环利用，成本较低的邻二溴苯的制备方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有的邻二溴苯制备方法的不足，提供一种纯度高，产率高，原料易得，可循环利用，成本较低的邻二溴苯的制备方法。本专利技术提供了如下的技术方案：一种邻二溴苯的制备方法，包括以下制备步骤：S1：在反应釜中加入水，然后在搅拌的同时加入亚硝酸钠，溶解完全后获得亚硝酸钠溶液，装桶备用；S2：在反应釜中加入氢溴酸，搅拌下加入邻溴苯胺，两者完全溶解后开启冷冻降温，降至10℃以下，然后从人孔加入冰块降温，在0-5℃的温度下滴加步骤S1中配制好的亚硝酸钠溶液，滴加完毕后搅拌冷却1小时；S3：抽滤去除杂质，获得重氮盐溶液；S4：在装有水蒸气蒸馏装置的反应釜中加入氢溴酸，搅拌下加入溴化亚铜，溶解完全获得混合溶液；S5：将步骤S4中的混合溶液加热至沸腾，滴加步骤S3中制备好的重氮盐溶液，同时蒸出邻二溴苯，滴加完后继续加热，进行水蒸气蒸馏，直至不再有油状液体产生；S6：收集步骤S5中获得的产品，对合格产品进行洗涤、中和和脱水，对不合格产品进行去精馏或水蒸馏；S7：将步骤S5蒸馏后的残液加入水，经搅拌冷却、离心和干燥后获得溴化亚铜，可循环使用。优选的，所述步骤S2中氢溴酸为18-23份，邻溴苯胺为6-8份，亚硝酸钠溶液为8-10份，该组成配比的原料有利于反应的顺利进行和充分反应。优选的，所述步骤S2和S4中的氢溴酸的质量分数均为48％。优选的，所述步骤S3中抽滤去除杂质需保持在0-5℃的温度范围内，该步骤能够清除重氮盐溶液中的杂质。优选的，所述步骤S4中氢溴酸为6.5-8份，溴化亚铜为3-5.5份。优选的，所述步骤S6中合格产品经中和后PH为7。优选的，所述步骤S7中加入水的量为残液量的18-23倍，该配比水的加入能够充分稀释残液，有利于溴化亚铜的充分回收。优选的，所述步骤S7中搅拌冷却的时间为0.4-0.7小时，充分的搅拌时间能够保证残液与水的充分混合。本专利技术的有益效果是：(1)本专利技术步骤S2中在0-5℃的温度范围内滴加亚硝酸钠溶液，与传统0-10℃的反应温度相比，温度范围更精确，有利于反应的充分进行，有利于提高产品纯度和产率；该反应后进行抽滤除杂，能够保证重氮盐溶液的洁净度。(2)本专利技术将蒸馏后的残液处理获得可循环利用的溴化亚铜，降低成本。(3)本专利技术的材料易得，成本较低。具体实施方式实施例1一种邻二溴苯的制备方法，包括以下制备步骤：S1：在反应釜中加入水，然后在搅拌的同时加入亚硝酸钠，溶解完全后获得亚硝酸钠溶液，装桶备用；S2：在反应釜中加入18份的质量分数为48％的氢溴酸，搅拌下加入6份的邻溴苯胺，两者完全溶解后开启冷冻降温，降至10℃以下，然后从人孔加入冰块降温，在0-5℃的温度下滴加步骤S1中配制好的8份亚硝酸钠溶液，滴加完毕后搅拌冷却1小时；S3：在0-5℃的温度范围内进行抽滤去除杂质，获得重氮盐溶液；S4：在装有水蒸气蒸馏装置的反应釜中加入7份质量分数为48％的氢溴酸，搅拌下加入3.5份的溴化亚铜，溶解完全获得混合溶液；S5：将步骤S4中的混合溶液加热至沸腾，滴加步骤S3中制备好的重氮盐溶液，同时蒸出邻二溴苯，滴加完后继续加热，进行水蒸气蒸馏，直至不再有油状液体产生；S6：收集步骤S5中获得的产品，对合格产品进行洗涤，中和至PH为7，最后脱水，对不合格产品进行去精馏或水蒸馏；S7：将步骤S5蒸馏后的残液加入18倍的水，搅拌冷却0.4小时，再经离心和干燥后获得溴化亚铜，可循环使用。实施例2一种邻二溴苯的制备方法，包括以下制备步骤：S1：在反应釜中加入水，然后在搅拌的同时加入亚硝酸钠，溶解完全后获得亚硝酸钠溶液，装桶备用；S2：在反应釜中加入20份的质量分数为48％的氢溴酸，搅拌下加入7份的邻溴苯胺，两者完全溶解后开启冷冻降温，降至10℃以下，然后从人孔加入冰块降温，在0-5℃的温度下滴加步骤S1中配制好的9份亚硝酸钠溶液，滴加完毕后搅拌冷却1小时；S3：在0-5℃的温度范围内进行抽滤去除杂质，获得重氮盐溶液；S4：在装有水蒸气蒸馏装置的反应釜中加入7份质量分数为48％的氢溴酸，搅拌下加入4份的溴化亚铜，溶解完全获得混合溶液；S5：将步骤S4中的混合溶液加热至沸腾，滴加步骤S3中制备好的重氮盐溶液，同时蒸出邻二溴苯，滴加完后继续加热，进行水蒸气蒸馏，直至不再有油状液体产生；S6：收集步骤S5中获得的产品，对合格产品进行洗涤，中和至PH为7，最后脱水，对不合格产品进行去精馏或水蒸馏；S7：将步骤S5蒸馏后的残液加入20倍的水，搅拌冷却0.5小时，再经离心和干燥后获得溴化亚铜，可循环使用。实施例3一种邻二溴苯的制备方法，包括以下制备步骤：S1：在反应釜中加入水，然后在搅拌的同时加入亚硝酸钠，溶解完全后获得亚硝酸钠溶液，装桶备用；S2：在反应釜中加入23份的质量分数为48％的氢溴酸，搅拌下加入8份的邻溴苯胺，两者完全溶解后开启冷冻降温，降至10℃以下，然后从人孔加入冰块降温，在0-5℃的温度下滴加步骤S1中配制好的10份亚硝酸钠溶液，滴加完毕后搅拌冷却1小时；S3：在0-5℃的温度范围内进行抽滤去除杂质，获得重氮盐溶液；S4：在装有水蒸气蒸馏装置的反应釜中加入8份质量分数为48％的氢溴酸，搅拌下加入5份的溴化亚铜，溶解完全获得混合溶液；S5：将步骤S4中的混合溶液加热至沸腾，滴加步骤S3中制备好的重氮盐溶液，同时蒸出邻二溴苯，滴加完后继续加热，进行水蒸气蒸馏，直至不再有油状液体产生；S6：收集步骤S5中获得的产品，对合格产品进行洗涤，中和至PH为7，最后脱水，对不合格产品进行去精馏或水蒸馏；S7：将步骤S5蒸馏后的残液加入23倍的水，搅拌冷却0.7小时，再经离心和干燥后获得溴化亚铜，可循环使用。对比例一种邻二溴苯的制备方法，包括以下制备步骤：S1：在反应釜中加入水，然后在搅拌的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻二溴苯的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：S1：在反应釜中加入水，然后在搅拌的同时加入亚硝酸钠，溶解完全后获得亚硝酸钠溶液，装桶备用；S2：在反应釜中加入氢溴酸，搅拌下加入邻溴苯胺，两者完全溶解后开启冷冻降温，降至10℃以下，然后从人孔加入冰块降温，在0‑5℃的温度下滴加步骤S1中配制好的亚硝酸钠溶液，滴加完毕后搅拌冷却1小时；S3：抽滤去除杂质，获得重氮盐溶液；S4：在装有水蒸气蒸馏装置的反应釜中加入氢溴酸，搅拌下加入溴化亚铜，溶解完全获得混合溶液；S5：将步骤S4中的混合溶液加热至沸腾，滴加步骤S3中制备好的重氮盐溶液，同时蒸出邻二溴苯，滴加完后继续加热，进行水蒸气蒸馏，直至不再有油状液体产生；S6：收集步骤S5中获得的产品，对合格产品进行洗涤、中和和脱水，对不合格产品进行去精馏或水蒸馏；S7：将步骤S5蒸馏后的残液加入水，经搅拌冷却、离心和干燥后获得溴化亚铜，可循环使用。

【技术特征摘要】
1.一种邻二溴苯的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：S1：在反应釜中加入水，然后在搅拌的同时加入亚硝酸钠，溶解完全后获得亚硝酸钠溶液，装桶备用；S2：在反应釜中加入氢溴酸，搅拌下加入邻溴苯胺，两者完全溶解后开启冷冻降温，降至10℃以下，然后从人孔加入冰块降温，在0-5℃的温度下滴加步骤S1中配制好的亚硝酸钠溶液，滴加完毕后搅拌冷却1小时；S3：抽滤去除杂质，获得重氮盐溶液；S4：在装有水蒸气蒸馏装置的反应釜中加入氢溴酸，搅拌下加入溴化亚铜，溶解完全获得混合溶液；S5：将步骤S4中的混合溶液加热至沸腾，滴加步骤S3中制备好的重氮盐溶液，同时蒸出邻二溴苯，滴加完后继续加热，进行水蒸气蒸馏，直至不再有油状液体产生；S6：收集步骤S5中获得的产品，对合格产品进行洗涤、中和和脱水，对不合格产品进行去精馏或水蒸馏；S7：将步骤S5蒸馏后的残液加入水，经搅拌冷却、离心和干燥后获得溴化亚铜，可循环使用。...

【专利技术属性】
技术研发人员：高井定，
申请(专利权)人：盐城市龙升化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32