一种五元硫锑化合物半导体材料及其制备方法和用途技术

本发明专利技术公开了一种五元硫锑化合物半导体材料及其制备方法和用途。以碱金属盐、碱土金属氢氧化物、金属铜、二元固溶体Sb

Five element sulfur antimony compound semiconductor material, preparation method and application thereof

The invention discloses a five yuan sulfur antimony compound semiconductor material, a preparation method and an application thereof. Alkali metal salt, alkaline earth metal hydroxide, copper metal and two element solid solution Sb are used

【技术实现步骤摘要】
一种五元硫锑化合物半导体材料及其制备方法和用途
本专利技术属于无机半导体材料领域，具体涉及一种五元硫锑化合物半导体材料及其制备方法和用途。
技术介绍
在过去的几十年间，硫属化合物的研究从未间断，由于其结构的丰富性导致的物理化学性能多样性，在非线性光学，离子交换，光催化，太阳能电池等领域有极大的潜在应用价值。第五主族元素由于孤对电子的存在，因而可以拥有灵活的配位结构，因此常被用于制备各种新结构的化合物。对于拥有5s2电子对的Sb3+离子来说，锑与硫属元素组成的结构单元[SbIIIQx]3-(x＝3,4,5)也由此可以在不同结构导向剂的调控下，与有机或无机的正电荷单元组成大量结构各异的硫属化合物。硫属化合物中碱金属和碱土金属离子由于其半径和电荷的差异，会对MxQy(M＝过渡金属Q＝硫属元素)结构单元的连接产生不同影响，从而改变多元化合物的结构。已经合成的包含过渡金属的无机四元硫属化合物诸如Cs2Cu2Sb2Se5，K2CuSbS3，Rb2Cu2Sb2S5以及KCu2SbS3都属于碱金属正离子位于二维骨架之间的层状结构化合物，但是最近合成的硫锑化合物结构中，同样包含碱金属正离子的ACuSb2S4(A＝Rb,Cs)呈现的是三维骨架结构。包含碱土金属的化合物过去合成较少，新合成的BaCuSbQ3(Q＝S,Se)也属于三维孔道结构。对于同时包含碱金属以及碱土金属正离子的硫属化合物晶体，在目前的报道中大多数呈现出零维结构，例如KBaNbS4，K4Ba2(Nb2S11)2，K4Ba[VS4]2，KBa4(BS3)3，K4Ba11(BS3)8S以及ABaMQ4(A＝Rb,Cs；M＝V,P；Q＝S,Se)。KBaMSe3(M＝As,Sb)作为其中唯一的硫属锑化物，K+，Ba2+离子位于独立的MSe3(M＝As,Sb)三角锥之间，同样具有零维结构。由此可见，化合物中正离子的存在方式，影响着硫属化合物的整体骨架结构。溶剂热法是有效的合成多元硫属化合物的手段。通过在溶剂热反应中使用不同有机胺作为还原剂，不同表面活性剂作为结构导向剂，我们同样能够得到不同维度的骨架结构。开发新的溶剂热合成路线,寻找新的合成体系,合成具有优良物理化学性能的结构是目前合成新型多元硫属化物的重点，也是相关研究关注的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决现有技术中存在的问题，并提供一种五元硫锑化合物半导体材料及其制备方法。本专利技术采用的具体技术方案如下：五元硫锑化合物半导体材料，其化学组成式为以下三种之一，分别为：K2Ba3Cu2Sb2S10,Rb2Ba3Cu2Sb2S10和Cs2Ba3Cu2Sb2S10，三种化合物为同构；其中K2Ba3Cu2Sb2S10属于单斜晶系，C2/m空间群，晶胞参数α＝90°，β＝115.257(13)°，γ＝90°，Z＝2，Dc＝4.605g/cm3，单晶体为深红色块状。其中Rb2Ba3Cu2Sb2S10属于单斜晶系，C2/m空间群，晶胞参数α＝90°，β＝115.992(11)°，γ＝90°，Z＝2，Dc＝4.332g/cm3，单晶体为深红色块状，能隙为1.7eV，模拟太阳光照射下光电流约为4μA/cm2。其中Cs2Ba3Cu2Sb2S10属于单斜晶系，C2/m空间群，晶胞参数α＝90°，β＝116.514(15)°，γ＝90°，Z＝2，Dc＝4.524g/cm3，单晶体为深红色块状。五元硫锑化合物半导体材料K2Ba3Cu2Sb2S10的制备方法，具体为：将摩尔比为1.0-1.5：1.3-0.8：0.5-1.0：0.25：2.0-2.5的氢氧化钡、氢氧化钾、金属铜、二元固溶体硫化锑和单质硫混合，以2.0mL聚乙二醇(PEG400)，0.5mL85wt％水合肼，0.5mL丙二胺为溶剂，在140℃下中反应5-7天，经去离子水和乙醇洗涤后得到K2Ba3Cu2Sb2S10。五元硫锑化合物半导体材料Rb2Ba3Cu2Sb2S10的制备方法，具体为：将摩尔比为1.0：1.3-0.8：0.5-1.0：0.25：2.0-2.5的氢氧化钡、氯化铷、金属铜、二元固溶体硫化锑和单质硫混合，以2.0mL聚乙二醇(PEG400)，0.5-1.0mL85wt％水合肼，0-0.5mL丙二胺为溶剂，在140℃下中反应5-7天，经去离子水和乙醇洗涤后得到Rb2Ba3Cu2Sb2S10。五元硫锑化合物半导体材料Cs2Ba3Cu2Sb2S10的制备方法，具体为：将摩尔比为1.0-1.5：1.3-0.8：0.5-1.0：0.25：2.0-2.5的氢氧化钡、氢氧化铯、金属铜、二元固溶体硫化锑和单质硫混合，以2.0mL聚乙二醇400，0.5mL85wt％水合肼，0.5mL丙二胺为溶剂，在140℃下中反应5-7天，经去离子水和乙醇洗涤后得到Cs2Ba3Cu2Sb2S10。上述五元硫锑化合物半导体材料可用于制备光电化学半导体器件或太阳能电池过渡层材料。本专利技术的有益效果：合成具有新结构的化合物，原料成本低，反应条件温和。采用本方法制备的五元硫锑化合物半导体材料，产率可达到～50％。半导体材料Rb2Ba3Cu2Sb2S10的能隙为1.7eV，在模拟太阳光下的光电流为4μA/cm2，在半导体光学及太阳能电池方面具有潜在的应用价值。附图说明图1为a)K2Ba3Cu2Sb2S10,b)Rb2Ba3Cu2Sb2S10和c)Cs2Ba3Cu2Sb2S10晶体的EDX图谱；图2为Rb2Ba3Cu2Sb2S10晶体的结构图；图3为根据Rb2Ba3Cu2Sb2S10晶体得到的的XRD图谱与单晶模拟衍射对比图；图4为Rb2Ba3Cu2Sb2S10的固态紫外可见漫反射光谱；图5为Rb2Ba3Cu2Sb2S10在模拟太阳光下的光响应图谱。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术做进一步阐述和说明。本专利技术中各个实施方式的技术特征在没有相互冲突的前提下，均可进行相应组合。五元硫锑化合物半导体材料，其化学组成式分别为：K2Ba3Cu2Sb2S10,Rb2Ba3Cu2Sb2S10和Cs2Ba3Cu2Sb2S10，三种化合物为同构。其中K2Ba3Cu2Sb2S10属于单斜晶系，C2/m空间群，晶胞参数α＝90°，β＝115.257(13)°，γ＝90°，Z＝2，Dc＝4.605g/cm3，单晶体为深红色块状。其中Rb2Ba3Cu2Sb2S10属于单斜晶系，C2/m空间群，晶胞参数α＝90°，β＝115.992(11)°，γ＝90°，Z＝2，Dc＝4.332g/cm3，单晶体为深红色块状，能隙为1.7eV，模拟太阳光照射下光电流为4μA/cm2。其中Cs2Ba3Cu2Sb2S10属于单斜晶系，C2/m空间群，晶胞参数α＝90°，β＝116.514(15)°，γ＝90°，Z＝2，Dc＝4.524g/cm3，单晶体为深红色块状。五元硫锑化合物半导体材料K2Ba3Cu2Sb2S10的制备方法，具体为：将摩尔比为1.0-1.5：1.3-0.8：0.5-1.0：0.25：2.0-2.5的氢氧化钡、氢氧化钾、金属铜、二元固溶体硫化锑和单质硫混合，以2.0mL聚乙二醇(PEG400)，0.5mL85wt％水合肼，0.5mL丙二胺为溶剂，在140℃下中反应5-7天，经去离子水和乙醇洗涤后得到K2Ba3Cu2Sb2S本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种五元硫锑化合物半导体材料，其特征在于，其化学组成式分别为：K

【技术特征摘要】
1.一种五元硫锑化合物半导体材料，其特征在于，其化学组成式分别为：K2Ba3Cu2Sb2S10，Rb2Ba3Cu2Sb2S10和Cs2Ba3Cu2Sb2S10，三种化合物为同构；其中K2Ba3Cu2Sb2S10属于单斜晶系，C2/m空间群，晶胞参数α＝90°，β＝115.257(13)°，γ＝90°，Z＝2，Dc＝4.605g/cm3，单晶体为深红色块状；其中Rb2Ba3Cu2Sb2S10属于单斜晶系，C2/m空间群，晶胞参数α＝90°，β＝115.992(11)°，γ＝90°，Z＝2，Dc＝4.332g/cm3，单晶体为深红色块状，能隙为1.7eV，模拟太阳光照射下光电流为4μA/cm2；其中Cs2Ba3Cu2Sb2S10属于单斜晶系，C2/m空间群，晶胞参数α＝90°，β＝116.514(15)°，γ＝90°，Z＝2，Dc＝4.524g/cm3，单晶体为深红色块状。2.一种如权利要求1所述的五元硫锑化合物半导体材料的制备方法，其特征在于将摩尔比为1.0-1.5：1.3-0.8：0.5-1.0：0.25：2.0-2.5的氢氧化钡、氢氧化钾、金属铜、二元固溶体硫化锑和单质硫混合，以2.0mL聚乙二醇400...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘毅，刘畅，闫东明，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33