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一种含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂的制备方法技术

技术编号:15715901 阅读:228 留言:0更新日期:2017-06-28 13:01
本发明专利技术公开了一种含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂的制备方法,其特征是:蓖麻油酸先与脱羧的六氟环氧丙烷低聚物进行亲核取代反应,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物再与二(三氯甲基)碳酸酯反应,生成脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物与二甘醇胺进行酰胺化反应,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物最后与磷酸进行酯化反应,制得磷酸酯化产物,即为含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂。

Method for preparing fluorine-containing castor acid amide phosphate ester releasing additive

The invention discloses a fluorine-containing ricinoleic acid amide phosphate release additive preparation method, its characteristic is: castor oil first nucleophilic substitution reaction with six fluoro epoxy propane oligomer decarboxylation, prepared six fluorine substituted epoxy propane oligomer decarboxylation; product substituted six fluorine propylene oligomer removal the CMC with two (three chlorine methyl) carbonate reaction, ricinoleic acid chloride product substitution to produce the decarboxylation of six fluorine propylene oligomer; ricinoleic acid chloride compounds substituted six fluoro epoxy propane oligomer and the decarboxylation of two glycol amine in the amidation reaction, prepared two glycol ricinoleic acid amide six fluorine substituted compounds of decarboxylation of propylene oligomer; six fluorine substituted propylene oligomer of decarboxylation of ricinoleic acid amide compounds and two glycol esterification reaction with phosphoric acid, preparation of phosphorus Acid ester products, that is, fluorinated castor oil amide based phosphate ester release additives.

【技术实现步骤摘要】
一种含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂的制备方法
本专利技术涉及脱模添加剂合成
,尤指一种含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂的制备方法。
技术介绍
脱模剂是一种介于模具和成品之间的功能性物质,在高分子聚合物加工领域内,脱模剂的使用是必不可少的。含氟化合物具有很低的表面能和高的热稳定性及化学稳定性,而氟脱模剂是以主体含氟化合物和其他辅助物料混合配制而成的一种混合物,含氟化合物具有很低的表面能和高的热稳定性及化学稳定性,加入到脱模剂中,可以增强脱模剂质量的稳定新和提高储存周期,而且含氟化合物使用浓度低,效果好,寿命长,一次喷涂可多次使用;含氟化合物对高粘度原料有良好的脱模性,脱模后对制品的污染小,不影响产品的二次加工;含氟化合物可避免长期使用会造成模具表面形成棕色结焦物质进而污染模具、脱模后的产品表面上会产生一定的油状物及产品的二次加工性能差的缺点。随着社会和环境要求的提高,传统的全氟辛磺酰类脱模添加剂和全氟辛酸类脱模添加剂因对环境和生物体有危害而加以限用或禁用,一些国外的公司和研究机构对氟脱模剂进行了大量的研究,国内对此研究和开发的报道较少,现有的高效氟脱模剂及其添加剂基本上依赖进口。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂的制备方法。为了实现上述目的,本专利技术的技术解决方案为:蓖麻油酸先与脱羧的六氟环氧丙烷低聚物进行亲核取代反应,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物再与二(三氯甲基)碳酸酯反应,生成脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物与二甘醇胺进行酰胺化反应,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物最后与磷酸进行酯化反应,制得磷酸酯化产物,即为含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂,具体包含以下步骤:1).以N,N-二甲基乙酰胺,N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺催化剂存在下,蓖麻油酸(Ⅰ)与脱羧的六氟环氧丙烷低聚物(Ⅱ)进行亲核取代反应5.5~7.5小时后,反应物料用水进行稀释,加入氢氧化钠溶液,过滤,再向滤液中缓慢加入酸液,调PH至1.0左右,析出固体的产物,过滤后用水反复洗涤滤饼,得到脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物(Ⅲ),其主要化学反应为:2).保持搅拌,脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸产物(Ⅲ)悬混于有机溶剂中,催化剂N,N-二甲基乙酰胺作用下,于45℃~85℃温度下和二(三氯甲基)碳酸酯(Ⅳ)反应8~12h,生成脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物(Ⅴ),其主要化学反应为:3).以甲苯为溶剂,脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物(Ⅴ)在65℃~75℃温度下和二甘醇胺(Ⅵ)反应1.5~2.0小时后,冷却,过滤,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物(Ⅶ),其主要化学反应为:4).以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物(Ⅶ)与磷酸,水浴加热条件下,于85℃~95℃进行酯化反应3~4小时后,停止反应,用水稀释反应物,静置,抽滤,取滤饼,制得磷酸酯化产物(Ⅷ),即为含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂,其主要化学反应为:进一步的是,上述各反应式中,Rf是具有如下化学结构的化合物失去一个氟原子后形成的基团,其中,n=0,1,2;所述的蓖麻油酸、脱羧的六氟环氧丙烷低聚物、二(三氯甲基)碳酸酯、二甘醇胺和磷酸的质量比为1﹕1.60~1.80﹕0.70~1.00﹕0.30~0.40﹕0.30~0.40;所述的N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺用量是蓖麻油酸质量的3%~6%。本专利技术一种含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂的制备方法,其特点和优点是:选择利用天然可再生的蓖麻油酸制备含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂,原料来源充足,脱模添加剂加入到脱模剂中,满足含氟高端脱模添加剂的市场需求,可以提高脱模效率和产品加工质量、满足市场的高端需要,具有良好的经济效益和社会效益。具体实施方式实施例1在装有搅拌装置、回流冷凝装置和温度计的四口瓶中,加入150mLN,N-二甲基乙酰胺、25克蓖麻油酸和43克脱羧的六氟环氧丙烷低聚物,开启搅拌,缓慢加入1.1克N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺催化剂,保持25℃~35℃的温度下,进行亲核取代反应6.5小时后,向四口瓶中加入60mL水使反应物料稀释,搅拌下加入30%氢氧化钠溶液100mL,过滤,取滤液,搅拌下向滤液中缓慢倒入30%稀盐酸溶液,调pH值至1.0左右,析出固体的产物,过滤后用水反复洗涤滤饼,烘干,得到脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸,将脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸和150mL甲苯加入到四口瓶中,搅拌,使六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸悬混于甲苯中,再加入18克二(三氯甲基)碳酸酯和25克N,N-二甲基乙酰胺,于65℃~85℃温度下反应8h,生成脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物;将脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物和150mL甲苯加入到四口瓶中,搅拌,加入7.5克二甘醇胺,在65℃~75℃温度下反应1.5~2.0小时后,冷却,过滤,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物;将脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺和150mL甲苯加入到四口瓶中,搅拌,接着加入8克磷酸,水浴加热条件下,于85℃~95℃进行酯化反应3~4小时后,停止反应,静置,抽滤,制得磷酸酯化产物,即为含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂。实施例2在装有搅拌装置、回流冷凝装置和温度计的四口瓶中,加入150mLN,N-二甲基乙酰胺、30克蓖麻油酸和48克脱羧的六氟环氧丙烷低聚物,开启搅拌,缓慢加入1.2克N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺催化剂,保持25℃~35℃的温度下,进行亲核取代反应7.5小时后,向四口瓶中加入60mL水使反应物料稀释,搅拌下加入30%氢氧化钠溶液100mL,过滤,取滤液,搅拌下向滤液中缓慢倒入30%稀盐酸溶液,调pH值至1.0左右,析出固体的产物,过滤后用水反复洗涤滤饼,烘干,得到脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸,将脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸和150mL甲苯加入到四口瓶中,搅拌,使六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸悬混于甲苯中,再加入24克二(三氯甲基)碳酸酯和25克N,N-二甲基乙酰胺,于45℃~65℃温度下反应12h,生成脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物;将脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物和150mL甲苯加入到四口瓶中,搅拌,加入10.5克二甘醇胺,在65℃~75℃温度下反应1.5~2.0小时后,冷却,过滤,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物;将脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺和150mL甲苯加入到四口瓶中,搅拌,接着加入9克磷酸,水浴加热条件下,于85℃~95℃进行酯化反应3~4小时后,停止反应,静置,抽滤,制得磷酸酯化产物,即为含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂。实施例3在装有搅拌装置、回流冷凝装置和温度计的四口瓶中,加入本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂的制备方法,其特征是:蓖麻油酸先与脱羧的六氟环氧丙烷低聚物进行亲核取代反应,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物再与二(三氯甲基)碳酸酯反应,生成脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物与二甘醇胺进行酰胺化反应,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物最后与磷酸进行酯化反应,制得磷酸酯化产物,即为含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂,具体包含以下步骤:1).以N,N‑二甲基乙酰胺,N,N,N',N'‑四甲基亚烷基二胺催化剂存在下,蓖麻油酸与脱羧的六氟环氧丙烷低聚物进行亲核取代反应5.5~7.5小时后,反应物料用水进行稀释,加入氢氧化钠溶液,过滤,再向滤液中缓慢加入酸液,调PH至1.0左右,析出固体的产物,过滤后用水反复洗涤滤饼,得到脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物;2).保持搅拌,脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸产物悬混于有机溶剂中,催化剂N,N‑二甲基乙酰胺作用下,于45℃~85℃温度下和二(三氯甲基)碳酸酯反应8~12h,生成脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物;3).以甲苯为溶剂,脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物在65℃~75℃温度下和二甘醇胺反应1.5~2.0小时后,冷却,过滤,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物;4).以N,N‑二甲基乙酰胺为溶剂,脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物与磷酸,水浴加热条件下,于85℃~95℃进行酯化反应3~4小时后,停止反应,用水稀释反应物,静置,抽滤,取滤饼,制得磷酸酯化产物,即为含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂。...

【技术特征摘要】
1.一种含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂的制备方法,其特征是:蓖麻油酸先与脱羧的六氟环氧丙烷低聚物进行亲核取代反应,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物再与二(三氯甲基)碳酸酯反应,生成脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸酰氯产物与二甘醇胺进行酰胺化反应,制得脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物;脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸二甘醇酰胺化合物最后与磷酸进行酯化反应,制得磷酸酯化产物,即为含氟蓖麻油酸酰胺基磷酸酯脱模添加剂,具体包含以下步骤:1).以N,N-二甲基乙酰胺,N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺催化剂存在下,蓖麻油酸与脱羧的六氟环氧丙烷低聚物进行亲核取代反应5.5~7.5小时后,反应物料用水进行稀释,加入氢氧化钠溶液,过滤,再向滤液中缓慢加入酸液,调PH至1.0左右,析出固体的产物,过滤后用水反复洗涤滤饼,得到脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的产物;2).保持搅拌,脱羧的六氟环氧丙烷低聚物取代的蓖麻油酸产物悬混...

【专利技术属性】
技术研发人员:修建东
申请(专利权)人:修建东
类型:发明
国别省市:山东,37

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