含取代的环戊二烯基、脒及二烯烃配体的Ti催化剂体系制造技术

本发明专利技术涉及含取代的环戊二烯基、脒及二烯烃配体的Ti催化剂体系，包括具有化学式CyLMD的金属络合物以及活化助催化剂，其中M是钛，Cy是环戊二烯基型的配体，D是二烯烃，L是含眯基的具有化学式(1)的配体，其中该含眯基的配体是通过亚胺氮原子共价地键合到该钛上的，Sub

A Ti catalyst system containing substituted cyclopentadienyl, spermidine and diene ligands

The present invention relates to Ti catalyst system containing substituted cyclopentadienyl, amidine and diene ligands, including metal complexes with chemical formula CyLMD and activating cocatalyst, wherein M is Ti, Cy is a cyclopentadienyl type ligands, D diene, L containing medium has narrowed the chemical formula (1) ligands among them, the medium containing ligand is narrowed to the titanium through imine nitrogen atom covalent bond, Sub

【技术实现步骤摘要】
含取代的环戊二烯基、脒及二烯烃配体的Ti催化剂体系本申请是于2010年12月21日提交的专利技术名称为“含取代的环戊二烯基、脒及二烯烃配体的Ti催化剂体系”的中国专利申请号201080061803.8的分案申请。
本专利技术涉及一种用于烯烃聚合的新催化剂体系，该体系包括一种具有化学式CyLMD的金属络合物以及一种活化助催化剂，其中M是钛，Cy是一种环戊二烯基类型的配体，L是一个亚胺配体，D是一种二烯烃。本专利技术还涉及一种用于制备含至少一种脂肪族或芳香族烃基C2-20烯烃的聚合物的方法。
技术介绍
此类金属络合物和方法从US6,528,671B1是已知的。本专利涉及一种适合作为加聚作用催化剂的过渡金属化合物以及包括一种催化剂的方法，该催化剂是一种具有第4族金属的有机金属络合物，该有机金属络合物包含一种膦亚胺配体。在US6,528,671B1中说明的方法的一个缺点是，这种包含膦亚胺配体的有机金属络合物的相对低的活性。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种新类别的包括亚胺类型的配体的催化剂体系，从而为烯烃的聚合提供了高度活性的催化剂体系。这个目的是通过以下一种催化剂体系实现的，该催化剂体系包括具有化学式CyLMD的金属络合物，其中L是含脒基(amidinate)的具有化学式1的配体：(化学式1)，其中该含眯基的配体是通过该亚胺氮原子共价地键合到该钛上的，Sub1是一个包括第14族原子的取代基，通过这个原子Sub1键合到该亚胺碳原子上，Sub2是一个包含氮原子的取代基，通过该氮原子Sub2键合到该亚胺碳原子上，并且Cy是一个单或多取代的环戊二烯基类型的配体，其中Cy的该一个或多个取代基是选自下组，该组由以下各项组成：卤素、烃基、甲硅烷基、以及甲锗烷基残基，任选地用卤素、酰氨基、磷基(phosphido)、烷氧基、或芳氧基残基中的一个或多个取代的。出人意料地使用根据本专利技术的催化剂体系，获得了用于烯烃聚合的高度活性的催化剂体系。根据本专利技术的催化剂体系的另一个优点是其在与该活化助催化剂组合时瞬时的催化剂活性。专利技术的详细描述本专利技术涉及一种用于烯烃聚合的催化剂体系，该体系包括一种具有化学式CyLMD的金属络合物以及一种活化助催化剂，其中M是钛，Cy是一个环戊二烯基类型的配体，D是一种共轭二烯，L是一个含脒基的具有化学式1的配体：(化学式1)，其中该含眯基的配体是通过该亚胺氮原子共价地键合到该钛上的，Sub1是一个包括第14族原子的取代基，通过这个原子Sub1键合到该亚胺碳原子上，Sub2是一个包含氮原子的取代基，通过该氮原子Sub2键合到该亚胺碳原子上，并且Cy是一个单或多取代的环戊二烯基类型的配体，其中Cy的该一个或多个取代基是选自下组，该组由以下各项组成：卤素、烃基、甲硅烷基、以及甲锗烷基残基，任选地用卤素、酰氨基、硫磷、烷氧基、或芳氧基残基中的一个或多个取代的。如在此使用的，术语取代的环戊二烯基型的配体有意要宽泛地传达其常规含义，即，一个具有五元碳环的、通过一个π-型键而键合到金属上的被取代的配体。因此，术语环戊二烯基-型包括环戊二烯基、茚基、以及芴基。术语单-或多个取代的是指以下事实，即，该环戊二烯基结构的一个或多个芳香族氢原子已经被一个或多个其他残基所取代。取代基的数目对于环戊二烯基配体是在1与5之间，对于茚基配体是1到7，而对于芴基配体是1到9。环戊二烯基配体的取代基的实例清单包括下组，该组由以下各项组成：CMO烃基基团(这些烃基取代基是未取代的或进一步取代的)、一个卤素原子、C1-8烷氧基基团、C6-10芳基或芳氧基基团、一个未被取代的或者被多达两个C1-8烷基基团取代的酰氨基基团、一个未取代的或被多达两个C1-8烷基基团取代的磷基基团、具有化学式-Si-(R6)3的甲硅烷基基团(其中每个R6是选自下组，该由以下各项组成：氢、C1-8烷基或烷氧基基团、C6-10芳基或芳氧基基团)以及具有化学式-Ge-(R7)3的甲锗烷基基团(其中每个R7是选自下组，该由以下各项组成：氢、C1-8烷基或烷氧基基团、C6-10芳基或芳氧基基团)。此类根据本专利技术的环戊二烯基型的配体是一种单阴离子配体体系，该体系是通过一个芳香族π-电子而连接到该钛原子上的。在一些情况下，该单阴离子的环戊二烯基配位作用被描述为一个η5-键。在一个优选实施方案中，该环戊二烯基配体是由甲基基团五取代的，并且因此Cy是1,2,3,4,5-五甲基-环戊二烯基，C5Me5、通常被称为Cp*。亚胺配体的特征被定位为一个含双键合的氮原子的基团。亚胺配体的非穷尽实例是：酮亚胺、胍、膦亚胺、亚氨基咪唑烷、(杂)芳氧基亚胺、吡咯亚胺、吲哚亚胺、咪唑亚胺或(杂)芳基氧化物、(取代的)吡啶-2-基-甲氧基、(取代的)喹啉-2-基-甲氧基、8-羟基喹啉、8-氨基喹啉、8-膦基喹啉、8-硫代喹啉、8-羟基喹哪啶、8-氨基喹哪啶、8-膦基喹哪啶、8-硫喹哪啶、以及7-氮杂吲哚或吲唑、等等。一个亚胺配体的另外的实例是由化学式1代表的脒配体，其中Sub1包括一个第14族的原子，通过该原子Sub1键合到该亚胺碳原子上。Sub2包括一个氮原子，通过这个氮原子Sub2键合到该亚胺碳原子上。本专利技术的一个优选实施方案涉及一种催化剂体系，该催化剂体系包含一种含脒基的配体L，其中通过其Sub1键合到该亚胺碳原子上的第14族原子是一个芳香碳原子。换言之，Sub1是一个芳基残基。用于这样一个优选的含脒基的配体的典型实例是由化学式1表示的，其中Sub1是一个苯基或取代的苯基残基，例如萘基、2,6-二甲基苯基、2,6-二氯苯基以及2,6-二氟苯基。本专利技术的另外一个实施方案涉及一种催化剂体系，该催化剂体系包含一种含脒基的配体L，其中通过其Sub1键合到该亚胺碳原子上的第14族原子是一个脂肪族碳原子。换言之，Sub1是一个烷基残基。用于一个此种优选的含眯基的配体的典型实例是由化学式1来表示的，其中Sub1是一个直链的、支链的或环状的具有1到20个碳原子的烷基残基，任选地由卤素、酰氨基、甲硅烷基、或芳基残基所取代。Sub1的实例是：甲基、己基、环己基、异丙基、叔丁基、苄基、三氟甲基、2,6-二甲基苄基、2,6-二氟苄基、以及2,6-二氟苯基。本专利技术的另一个优选的实施方案涉及一种催化剂体系，该催化剂体系包含具有化学式1的含眯基的配体，其中Sub2具有通式-NR4R5，其中R4和R5是独立地选自下组，该组为：脂肪族烃基、卤化的脂肪族烃基、芳香族烃基、卤化的芳香族烃基残基，R4与R5或Sub1任选地形成了一种杂环结构。对于Sub2的实例是：二甲酰胺、二异丙酰胺、二环己基酰胺、以及N-二甲基苯基N-乙基酰胺。由化学式1表示的含眯基的配体的最优选的实例是基于以下脒，这些眯可以通过如在EP1730205中说明的一种合成来方便地进行制备。其中说明的随后将溴化甲基镁(MeMgBr)和芳腈(Ar-CN)加入到一种仲烷基胺(R2NH)的反应给出了高产量的基于市售成分的眯配体。此类眯是由通式1来表示的，其中Sub1是一种芳基残基而Sub2具有通式-NR2，其中每个R是独立地选自烃基残基组，该烃基残基任选地与彼此或Sub1形成了一种杂环结构。共轭二烯配体D可以是与金属以以一种s-反式构型(π–键合的)或以一种s-顺式构型(或者π–本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于烯烃的聚合的催化剂体系，包括：(a)一种具有化学式CyLMD的金属络合物，其中M是钛，Cy是一个环戊二烯基类型的配体，L是一个亚胺配体，D是一种共轭二烯，以及(b)一种活化助催化剂这种金属络合物的特征在于L是含脒基的具有化学式1的配体：

【技术特征摘要】
2009.12.21 EP 09180137.31.一种用于烯烃的聚合的催化剂体系，包括：(a)一种具有化学式CyLMD的金属络合物，其中M是钛，Cy是一个环戊二烯基类型的配体，L是一个亚胺配体，D是一种共轭二烯，以及(b)一种活化助催化剂这种金属络合物的特征在于L是含脒基的具有化学式1的配体：其中含眯基的配体是通过亚胺氮原子共价地键合到钛上的，Sub1是一个包括第14族原子的取代基、通过这个原子Sub1键合到亚胺碳原子上，Sub2是一个包含氮原子的、通过其Sub2键合到亚胺碳原子上的取代基，并且Cy是一个单或多取代的环戊二烯基类型的配体，其中Cy的一个或多个取代基是选自下组，该组由以下各项组成：卤素、烃基、甲硅烷基、以及甲锗烷基残基，任选地用卤素、酰氨基、磷基、烷氧基、或芳氧基残基中的一个或多个取代的。2.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中二烯烃是一个任选地被一个或多个独立地选自下组的基团所取代的C4-40二烯烃，该组由以下各项组成：烃基、甲硅烷基、以及卤化的二价碳基。3.根据权利要求1和2中任一项所述的催化剂体系，其中该活化助催化剂是选自下组，...

【专利技术属性】
技术研发人员：赫拉尔杜斯·亨利克斯·约瑟夫斯·多雷梅勒·范，马丁·亚历山大·朱伊德弗尔德，菲利普·芒福德，亚历克斯·希瑟，理查德·T·W·斯科特，
申请(专利权)人：朗盛艾拉托麦罗斯有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL