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空穴传输层材料及其构成的钙钛矿太阳电池制造技术

技术编号:15693182 阅读:471 留言:0更新日期:2017-06-24 07:48
本发明专利技术公开了一种空穴传输层材料及其构成的钙钛矿太阳电池。它包括衬底、阳极、空穴传输层、活性层、电子传输层和阴极,其中活性层为传统的甲胺碘化铅(MAPbI3)型钙钛矿,两种空穴传输层材料均为星形对称分子。本发明专利技术所制备的钙钛矿电池均具有较高的开路电压V

Novel hole transport layer material and perovskite solar cell constituted by the same

The invention discloses a novel hole transporting layer material and a perovskite solar cell composed of the same. The utility model comprises a substrate, an anode, a hole transmission layer, an active layer, an electron transport layer and a cathode, wherein the active layer is the traditional methylamine lead iodide (MAPbI)

【技术实现步骤摘要】
新型空穴传输层材料及其构成的钙钛矿太阳电池
本专利技术涉及新材料和太阳电池,尤其涉及了新型空穴传输层材料及它们构成的钙钛矿太阳电池。
技术介绍
通过太阳电池来高效地转化太阳光为电能一直以来是学术界与产业界关注与研究的热点。硅基太阳电池为主导的无机太阳电池是目前所有太阳电池中发展最为成熟的品种,具有相对较高的光电转化效率,但生产制造过程中高的能耗与污染带来了高昂的生产成本,同时对周边环境造成污染。可溶液加工的太阳电池,能够通过roll-to-roll技术实现清洁、高效、大规模批量生产,是太阳电池未来发展的方向之一。代表性的可溶液加工太阳电池(如染料敏化电池、有机(聚合物)电池、有机-无机杂化电池、量子点敏化电池等)的光电转换效率的研究在快速发展。其中有机-无机杂化电池中的杂化钙钛矿太阳电池近年来效率得到了飞速发展,至2016年第三季度,研究报道杂化钙钛矿太阳电池的最高效率可达22.1%(NRELEfficiencyChart.http://www.nrel.gov/ncpv/images/efficiency_chart.jpg),说明杂化钙钛矿太阳电池具有很好的产业化前景。在杂化钙钛矿太阳电池中,目前所使用的空穴传输层材料局限于2,2',7,7'-四[N,N-二(4-甲氧基苯基)氨基]-9,9'-螺二芴(Spiro-OMeTAD)、聚三芳胺(PTAA)和PEDOT:PSS等。这类无定形的空穴传输层材料的空穴迁移率普遍较低,其中Spiro-OMeTAD和PTAA需要二(三氟甲基磺酰)锂(Li-TFSI)和4-叔丁基吡啶(TBP)作为p型掺杂,这类掺杂分子会对电池器件的稳定性带来不利的影响;而PEDOT:PSS虽然不需要掺杂,但聚电解质具有很强的吸湿性,容易破坏钙钛矿层的结构,另一方面,PEDOT:PSS的酸性会造成对ITO玻璃的腐蚀,同时具有易吸湿性,导致电池器件的稳定性下降。
技术实现思路
为了克服现有技术的不足,本专利技术提出合成了两种新型空穴传输层材料及它们构成的钙钛矿太阳电池,新型空穴传输层材料在分子结构上仅有一个原子的差别,在不需要p型掺杂情况下两者具有较高空穴迁移率,同时两种空穴传输材料均具有合适的HOMO能级与钙钛矿层能级匹配,并获得了由两种新型空穴传输层材料改性而成的钙钛矿太阳电池。同时通过控制所述两种空穴传输材料的溶解度,使其在钙钛矿制备过程中溶解于溶剂中最终留在钙钛矿层中形成异质结结构,最终提高空穴的抽取效率且降低空穴-电子复合的几率从而提高器件效率。本专利技术采用的技术方案如下:一、基于新型空穴传输层材料:所述的空穴传输层分子TPP-OMeTAD及TPP-SMeTAD,具体化学结构式为:二、两种基于新型空穴传输层材料的太阳电池,包括基底、透明金属电极层、空穴传输层、光敏层、电子传输层、金属电极层;从基底自下而上依次为透明金属电极层、空穴传输层、光敏层、电子传输层和金属电极层;空穴传输层为有机空穴传输材料TPP-OMeTAD及TPP-SMeTAD。所述的有机空穴传输材料TPP-OMeTAD及TPP-SMeTAD具体化学结构式为:所述的空穴传输层的厚度为2~200nm。所述的基底材料为玻璃或石英或柔性PET或柔性PEN。所述的透明金属电极层材料为氧化铟锡或氟掺氧化锡。所述的光敏层化学结构通式为CH3NH3PbI3、CH3NH3PbI3-xBrx或CH3NH3PbI3-xClx,其中0≤x≤3。所述的电子传输层为PC61BM/PC71BM与氧化锌纳米颗粒;所述的金属电极层材料为银、铝、镁、铜、金、氧化铟锡或氟掺氧化锡,厚度为50-300nm。本专利技术由新型空穴传输层材料改性的钙钛矿太阳电池包括衬底、阳极、空穴传输层、活性层、电子传输层和阴极,所述的空穴传输层为TPP-OMeTAD及TPP-SMeTAD材料的薄膜。所述的空穴传输层通过溶液旋涂于透明电极上,其厚度为2~200nm。本专利技术有机空穴传输材料TPP-OMeTAD及TPP-SMeTAD的制备过程如下:在干燥的反应瓶中加入三种原料再加入甲苯,搭建密闭反应回流装置,将混合溶液用液氮进行冷冻,然后进行三次抽真空充氮气的循环,在氮气保护下,加入Pd2(dba)3作为催化剂,以三叔丁基膦甲苯溶液作为配体,再进行三次抽真空充氮气的循环,接着解冻,并加热回流一段时间。反应结束后,用二氯甲烷对反应液进行萃取,用浓盐水清洗,收集有机相并用无水硫酸镁干燥除水,旋蒸除去溶剂,粗产物最后用洗脱剂(正己烷+二氯甲烷)在硅胶柱色谱上进行纯化,得到的固体产物溶解于足够少的二氯甲烷中后用甲醇溶剂进行沉淀析出,得到最终白色产物。三种原料包括TPP-Br4和叔丁醇钠两种原料以及OMeDPA、SMeDPA中的任一一种原料,OMeDPA、SMeDPA分别用于制备TPP-OMeTAD及TPP-SMeTAD。本专利技术太阳电池的制备过程如下:将表面刻蚀有条状ITO(阳极)的透明导电玻璃依次用清洗剂、去离子水、丙酮和异丙醇超声振荡清洗后,烘干,再用氧等离子体处理15分钟;然后在导电玻璃表面上旋涂TPP-OMeTAD或者TPP-SMeTAD的氯苯溶液,浓度为5mgmL-1,转速为4000rpm,之后在150℃热台上退火处理10min。接着,采用两步法在TPP-OMeTAD或TPP-SMeTAD上面制备钙钛矿薄膜。首先旋涂1M的PbI2(含1MDMSO)的DMF溶液,转速为3000-6000rpm,之后旋涂50mgmL-1的甲基碘化氨(MAI)的异丙醇(IPA)溶液,转速为3000-6000rpm,接着将基底放置在90℃的热台上退火15min完成钙钛矿薄膜的制备。冷却之后,在钙钛矿薄膜上面旋涂20mgmL-1的PC61BM/PC71BM氯苯溶液作为电子传输层,转速为2000-4000rpm,接着旋转20mgmL-1的ZnO纳米粒子乙醇分散液作为阴极界面层,转速为4000-6000rpm。最后,真空蒸镀上一层100nm厚的Al作为阴极,从而得到了一个完整的钙钛矿太阳电池器件。本专利技术的优点和有益效果在于:本专利技术利用TPP-OMeTAD及TPP-SMeTAD合适的HOMO能级和较高的空穴迁移率等特性,两种材料所制备的钙钛矿电池均具有较高的开路电压VOC,较高的短路电流JSC,较高的填充因子,其中TPP-OMeTAD所在钙钛矿电池能量转换效率最高为14.6%(VOC=1.00V,JSC=18.56mA/cm2,FF=0.79),TPP-SMeTAD所在钙钛矿电池能量转换效率最高可达16.6%(VOC=1.07V,JSC=20.15mA/cm2,FF=0.77),优于在同等器件结构下采用传统空穴传输层材料PEDOT:PSS的钙钛矿太阳电池的效率(PCE=12%~13%)。同时我们研究探讨了相似结构的两个空穴传输材料在一个原子的改变后所引起的效率改变的构效关系。而且不同于传统的平面型器件,所述两个空穴传输材料分布于钙钛矿中晶界处从而能够提高空穴的抽取效率且降低空穴-电子复合的几率,最终提高器件效率。附图说明图1是本专利技术的结构示意图。图2是本专利技术的钙钛矿杂化太阳电池的电流-电压曲线。图3是本专利技术的钙钛矿杂化太阳电池的电流-电压曲线。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术作进一步说明。如图1所示,本专利技术本文档来自技高网
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空穴传输层材料及其构成的钙钛矿太阳电池

【技术保护点】
一种基于新型空穴传输层材料,其特征在于:空穴传输层材料分子的具体化学结构式为:

【技术特征摘要】
1.一种基于新型空穴传输层材料,其特征在于:空穴传输层材料分子的具体化学结构式为:2.一种如权利要求1所述材料的制备方法,其特征在于步骤如下:在干燥的反应瓶中加入三种原料,再加入甲苯,并将混合溶液置于密闭反应回流装置中,将混合溶液用液氮进行冷冻,然后在氮气保护下,加入Pd2(dba)3作为催化剂,以三叔丁基膦甲苯溶液作为配体,然后解冻,并加热回流;反应结束后,用二氯甲烷对反应液进行萃取,用浓盐水清洗后,收集有机相并用无水硫酸镁干燥除水,旋蒸除去溶剂,粗产物最后用洗脱剂在硅胶柱色谱上进行纯化,得到的固体产物溶解于二氯甲烷中后用甲醇溶剂进行沉淀析出,得到最终白色产物即为空穴传输层材料;所述的三种原料为4-二甲基-2,3,5,6-四(4-溴苯基)和叔丁醇钠两种原料以及二(4-甲氧基苯基)胺或二(4-甲硫基苯基)胺。3.一种基于新型空穴传输层材料的太阳电池,其特征在于:包括基底(1)、透明金属电极层(2)、空穴传输层(3)、光敏层(4)、电子传输层(5)、金属电极层(6);从基底(1)自下而上依次为透明金属电极层(2)、空穴传输层(3)、光敏层(4)、电子传输层(5)和金属电极层(6);空穴传输层(3)采用有机空穴传输材料,其分子的具体化学结构式为:4.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员:李昌治陈欢乐傅伟飞陈红征
申请(专利权)人:浙江大学
类型:发明
国别省市:浙江,33

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