交联聚合物及其制造方法、吸收性结构物和吸收性制品技术

本发明专利技术涉及一种交联聚合物，以选自水溶性乙烯类单体和／或由水解成为水溶性的一种或两种以上的乙烯类单体（ａ）和交联剂（ｂ）作为其必要成分，并具备下述①～③的条件的交联聚合物（Ａ）及其制造方法，其保水力和负荷下的吸收力格外优异，在应用于吸收性结构物和吸收性制品中时，显示出优异的吸收性能。①（Ｘ）≥２５ｇ／ｇ，②（Ｙ）≥１５ｇ／ｇ，③（Ｙ）≥－０．５４（Ｘ）＋４１；上述程式中，（Ｘ）是对生理食盐水吸收１小时后的保水量；（Ｙ）是在６０ｇ／ｃｍ＃＋［２］的负荷下、对生理食盐水吸收１小时后的吸收量。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及交联聚合物及其制造方法、吸收性结构物和吸收性制品。更具体地说，涉及保水力和在负荷下的吸收力格外优异的交联聚合物及其制造方法、吸收性结构物和吸收性制品。但是，在这些方法中，由于性能的不均衡，无论如何也不能同时满足交联聚合物的保水性能和在负荷下的吸收性能这两方面，因此在吸收性制品中使用时，吸收性能不够充分，希望进行进一步的改良。本专利技术人为了得到在吸收性制品中使用时显现优异吸收性能的交联聚合物，进行深入研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术是如下(I)～(IV)的专利技术。(I)以选自水溶性乙烯类单体和/或由水解成为水溶性的一种或两种以上的乙烯类单体(a)以及交联剂(b)作为必要结构单元，具备如下①～③等要素的交联聚合物(A)；①(X)≥25g/g②(Y)≥15g/g③(Y)≥-0.54(X)+41(II)交联聚合物的制造方法，交联聚合物(A)是将选自水溶性乙烯类单体和/或由水解成为水溶性的一种或两种以上的乙烯类单体(a)、需要時可加其他乙烯类单体(a3)以及第一交联剂(b1)，在选自偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂、氧化还原类引发剂和有机卤化物引发剂中的一种或两种以上的引发剂(c)和水的存在下进行聚合得到交联聚合物(A2)，再用上述第二交联剂(b2)使上述交联聚合物(A2)进行表面交联而得到的；(III)由上述交联聚合物(A)和纤维状物(B)作为基材构成的吸收性结构物(C)，即该交联聚合物(A)的量占该吸收性结构物(C)为30～95重量％的吸收性结构物；(IV)具备有上述吸收性结构物(C)、液体透过性片材和透气性背片的吸收性制品。(i)阴离子性或成为阴离子性的乙烯类单体(i-1)作为具有羧酸基的单体，可以举出碳原子数为3～30的羧酸，比如不饱和单羧酸，如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、桂皮酸等；不饱和二羧酸，如马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸等；上述不饱和二羧酸的单烷基(碳原子数为1～8)酯、如马来酸单丁酯、富马酸单丁酯、马来酸单乙基卡必醇酯、富马酸单乙基卡必醇酯、柠康酸单丁酯、衣康酸单乙二醇酯等含有羧基的乙烯类单体，以及其两种以上组合使用。(i-2)作为具有磺酸基团的乙烯类单体，可以举出碳原子数为2～30的脂肪族或者芳香族的乙烯基磺酸类，比如乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸；苯乙烯磺酸、α-甲基苯乙烯磺酸；(甲基)丙烯酰烷基磺酸类；(甲基)烯丙基磺基琥珀酸烷基(碳原子数为3～18)酯等。(i-3)作为具有硫酸基或者硫酸酯的乙烯类单体，可以举出(甲基)丙烯酸羟基烷基(碳原子数为2～6)酯的硫酸酯化物；聚(n＝2～30)氧亚烷基(亚烷基的碳原子数为2～4，可以是单独、随机或嵌段)单(甲基)丙烯酸酯的硫酸酯化物；其他的以如下通式(1)、(2)、(3)表示的化合物等。CH2＝CHCH2OCH2CH-CH2O-Ar-R(1)CH3CH＝CH-Ar-R (2)CH2＝CHCH2OCH2(OH)CHCH2OCOCH(SO3H)-CH2COOR’ (3)在通式(1)～(3)中，R表示碳原子数为1～15的烷基；R’表示可以用氟原子置换的碳原子数为1～15的烷基；A表示碳原子数为2～4的亚烷基，当n是大于1的情况下，A可以相同或者不同，当它们不同时，可以是随机聚合，也可以是嵌段聚合；Ar表示苯环；n表示1～50的整数。(i-4)作为具有膦酸基团的乙烯类单体，可以举出比如(甲基)丙烯酸羟基烷基(碳原子数为2～6)酯的膦酸单酯、(甲基)丙烯酸羟烷基(碳原子数为2～6)酯的磷酸二酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数为2～6)膦酸类。(i-5)作为上述(i-1)～(i-4)的盐，可以举出比如碱金属盐(钠盐、钾盐)、碱土金属盐(钙盐、镁盐)、铵盐、有机胺盐{碳原子数为2～8的烷基醇胺、多亚烷基(碳原子数为1～8)多胺(氨基数为2～10)或者它们的衍生物、碳原子数为1～4的低级烷基胺等}。(ii)非离子性单体(ii-1)作为具有羟基的乙烯类单体，可以举出比如单乙烯键不饱和醇、2元～6元或更多元的多元醇(比如碳原子数为2～20的烷二醇、甘油、聚亚烷基(碳原子数为2～4)二醇(分子量为106～2000)等)的单乙烯键不饱和酯或者醚。(ii-2)作为具有酰胺基团的乙烯类单体，可以举出比如(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(碳原子数为1～8)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烷基(碳原子数为1～8)丙烯酰胺、N-羟基烷基(碳原子数为1～8)(甲基)丙烯酰胺；N，N-二羟基烷基(碳原子数为1～8)(甲基)丙烯酰胺、乙烯基内酰胺类等。(iii)阳离子性或者成为阳离子性的乙烯类单体(iii-1)作为具有氨基的乙烯类聚合性单体，可以举出比如单乙烯键不饱和单体或者二羧酸的含氨基的酯，比如(甲基)丙烯酸二烷基(碳原子数为1～8)氨基(碳原子数为2～10)烷基酯、二羟基烷基(碳原子数为1～8)氨基烷基(碳原子数为2～10)酯、吗啉基烷基(碳原子数为1～8)酯等；含有单乙烯键不饱和单或二-羧酸的含氨基的酰胺，比如单烷基(碳原子数为2～10)(甲基)丙烯酰胺等；杂环类乙烯基化合物、二烯丙基胺等。(iii-2)作为具有季铵基的乙烯类单体，可以举出含有叔胺基的乙烯基类聚合性单体的季铵化物(把上述含有叔胺基团的乙烯基聚合性单体用碳原子数为1～8的烷基化试剂比如氯甲烷、硫酸二甲酯、苄基氯、碳酸二甲酯等季铵化剂进行季铵化)，比如(甲基)丙烯酸三甲氨基乙酯盐酸盐、(甲基)丙烯酸甲基二乙基胺基乙酯焦亚硫酸盐、三甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺盐酸盐、二甲基二乙基苄基胺甲基(甲基)丙烯酰胺·盐酸盐等。作为由水解而形成的水溶性乙烯类单体(a2)，可以举出具有至少一个可水解基团的乙烯类单体。作为具有酸酐基团的乙烯类单体，可以举出比如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等碳原子数为4～20的乙烯类单体；作为具有酯基的聚合单体，可以举出比如单乙烯键不饱和羧酸的低级烷基(C1～C3)酯、单乙烯键不饱和醇的酯。作为具有腈基的乙烯类单体，可以举出比如(甲基)丙烯腈等。这些乙烯类单体(a2)的水解可以在聚合时发生，也可以在聚合后发生，通常由水解形成的盐是水溶性的。作为盐，与在上述的盐形成基团中所述的盐是相同的。其中，作为乙烯类单体(a)，优选是水溶性乙烯类单体(a1)。更优选是具有羧酸(盐)基团、磺酸(盐)基团、酰胺基团的乙烯类单体，特别优选的是(甲基)丙烯酸(盐)、(甲基)丙烯酰胺。这些乙烯类单体(a)可以单独使用，也可以根据需要将两种以上组合使用。可以同时使用能与上述乙烯类单体(a1)和(a2)共聚的其他乙烯类单体(a3)进行聚合。作为能够与(a1)和(a2)共聚的其他乙烯类单体(a3)，可以举出疏水性的乙烯类单体，但并不局限于此。作为乙烯类单体(a3)，可以举出如下所述(i)～(iv)的乙烯类单体。(i)碳原子数为8～30的芳香族乙烯性单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、羟基苯乙烯等的苯乙烯类、乙烯基萘类、以及二氯苯乙烯等的卤代苯乙烯等；(ii)碳原子数为2～20的脂肪族乙烯性单体；烯烃类、二烯烃类等；(iii)碳原子数为5～15的脂环族乙烯性单体； 单乙烯键不饱和单体、多乙烯键乙烯聚合单体等；(iv)具有碳原子数为4～50的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种交联聚合物（Ａ），其特征在于：以选自水溶性乙烯类单体和／或由水解而成为水溶性单体的一种或两种以上的乙烯类单体（ａ）以及交联剂（ｂ）作为其必要成分，并具备如下①～③的条件： ①（Ｘ）≥２５ｇ／ｇ ②（Ｙ）≥１５ｇ／ｇ ③（Ｙ）≥－０．５４（Ｘ）＋４１ 上述程式中，（Ｘ）是对生理食盐水吸收１小时后的保水量；（Ｙ）是在６０ｇ／ｃｍ↑［２］的负荷下、对生理食盐水吸收１小时后的吸收量。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：田川大辅，浅井辰哉，岩崎义行，太田义久，田中敬次，
申请(专利权)人：三洋化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]