三芳胺类化合物及其制备方法、在制备太阳能电池上的应用技术

本发明专利技术提供一种三芳胺类化合物及其制备方法、制备太阳能电池上的应用，用于解决现有技术中染料敏化太阳能电池的光电转换效率低的问题。本发明专利技术以三芳胺为给体，含噻唑的共轭芳环作为桥键，氰乙酸作为受体，合成得到了六个三芳胺类染料敏化剂；该类化合物作为染料敏化剂组装成的染料敏化太阳能电池具有较好的光电转换效率，为染料敏化剂的筛选增添了新的可应用物质。

【技术实现步骤摘要】
三芳胺类化合物及其制备方法、在制备太阳能电池上的应用
本专利技术涉及太阳能电池材料
，具体地，涉及三芳胺类化合物及其制备方法、制备太阳能电池上的应用。
技术介绍
为了减缓气候变化，解决世界能源危机，去寻找一个合适的能源来替代化石燃料是一个全球性的需求。太阳能是一种取之不尽用之不竭的无污染能源，其通常转化为电能来被使用，因此太阳能电池的开发已经得到相当的重视。在过去的十年中，染料敏化太阳能电池(DSSC)由于易制作，效率高，成本低，而被认为是传统的昂贵和低效率的基于硅的太阳能电池的较好替代品。染料敏化剂是影响DSSC光电转换效率的主要因素。国内外染料敏化剂的研究主要分两类，一类为有机金属配合物，典型结构为功能性多吡啶钌化合物，第二类为非金属有机染料。其中非金属的有机染料具有较高的消光系数、简单的制备和纯化过程以及低成本等优点，较含金属有机染料受到更多关注。根据给体的不同，已有香豆素型、吲哚啉型、咔唑型、三芳胺型等非金属染料敏化剂得以设计和开发。但目前开发得到的非金属有机染料也面临着容易在半导体表面聚集，电子重组率较高和较低的捕光能力等挑战。通常非金属有机染料具有D-π-A结构，其中D是给体，π是桥键，A是受体。这种推拉结构可以有效促进电荷的分子内电荷转移(ICT)。目前非金属有机染料的设计开发，大多集中在延伸分子的π共轭桥，以期使最大吸收波长发生红移，增强摩尔吸光系数，扩大光谱吸收范围，从而增强染料的捕光能力，提高光电转化效率。
技术实现思路
解决上述问题所采用的技术方案是三芳胺类化合物及其制备方法、制备太阳能电池上的应用。本专利技术提供的三芳胺类化合物，分别具有下述结构式：优选的，所述式HJ-4、式HJ-5、式HJ-6和式HJ-7中给体均为三苯胺，式HJ-8中给体为带有醛基的三苯胺，式HJ-9中给体为带有氰基丙烯酸的三苯胺；式HJ-4、式HJ-5和式HJ-6中桥键分别为苯基联噻唑联噻吩联苯基、苯基联噻唑联噻吩联噻吩基和苯基联噻唑联噻吩联呋喃基；式HJ-7、式HJ-8和式HJ-9中桥键为苯基联噻唑联噻吩；HJ-4、式HJ-5、式HJ-6、式HJ-7和式HJ-8的受体均为氰基丙烯酸，式HJ-9的受体含两个氰基丙烯酸。本专利技术的目的还在于提供一种三芳胺类化合物的制备方法，包括以下步骤：将式IVa-IVe所示的化合物分别与式V所示的化合物用作为有机溶剂的氯仿进行溶解；在作为碱性物质的哌啶的作用下，在氮气保护下，加热回流搅拌反应；反应完成后，旋干溶剂，残余物用洗脱剂进行硅胶柱层析，分别获得式HJ-4-HJ-9所示的三芳胺类化合物；优选的，所述的加热回流搅拌反应的反应时间为5-8h。优选的，所述洗脱剂为氯仿或二氯甲烷，和甲醇或乙醇，及醋酸的混合溶剂。优选的，所述洗脱剂为二氯甲烷、甲醇和醋酸的混合溶剂；其体积比为400:4:1。优选的，式IVa-IVe化合物与式V化合物和碱性物质的物质的量之比为：1:2.1:5-10。优选的，有机溶剂体积用量分别以式IVa-IVe化合物的物质的量计为38mL/mmol。本专利技术的目的还在于提供一种上述三芳胺类化合物在制备太阳能电池上的应用。本专利技术提供的一种三芳胺类化合物及其制备方法、制备太阳能电池上的应用。使用三芳胺作为染料敏化剂的给体是由于它具有优秀的电荷传输性能、较低的离子化电位、较高的空穴迁移率(一般约在10-3-10-4cm2/Vs)、较好的溶解性与无定形成膜性、较强的荧光性能与光稳定性；本专利技术以三芳胺为给体，含噻唑的共轭芳环作为桥键，氰乙酸作为受体，合成得到了六个三芳胺类染料敏化剂；该类化合物作为染料敏化剂组装成的染料敏化太阳能电池具有较好的光电转换效率，为染料敏化剂的筛选增添了新的可应用物质。附图说明图1是实施例中化合物式HJ-4的合成路线图；图2是实施例中化合物式HJ-5的合成路线图；图3是实施例中化合物式HJ-6的合成路线图；图4是实施例中化合物式HJ-7的合成路线图；图5是实施例中化合物式HJ-8的合成路线图；图6是实施例中化合物式HJ-9的合成路线图；图7是实施例中化合物式HJ-4-HJ-9敏化的太阳能电池的电流-电压曲线图。具体实施方式为使本领域技术人员更好地理解本专利技术的技术方案，下面结合附图和具体实施方式对本专利技术作进一步详细描述。实施例1化合物式HJ-4的合成1.化合物式IVa的合成将化合物式VII(1.13g,2.0mmol)、Pd(PPh3)4(0.23g,0.2mmol)、化合物式IX(0.45g,3.0mmol)、碳酸钾水溶液(5mL,2mol/L)溶于四氢呋喃(30mL)，N2保护下反应约10小时。反应液用二氯甲烷萃取三次，用水洗有机层，无水硫酸钠干燥，旋干溶剂，柱分离(VCH2Cl2:VPE＝1:1)得黄色固体0.35g,收率为30％。m.p.:210-212℃；1HNMR(500MHz,CDCl3)δ10.06(s,1H,CHO),8.04(d,J＝8.0Hz,2H),7.95(d,J＝8.0Hz,2H),7.76(d,J＝8.3Hz,2H),7.68(d,J＝8.5Hz,2H),7.61-7.55(m,5H),7.45-7.43(m,2H),7.34(t,J＝7.5Hz,2H),7.25-7.21(m,6H),7.14-7.11(m,2H)；HREIMSm/z591.1570[M+H]+,cacldC38H26N2OS2for:590.1487.2.化合物式HJ-4的合成将化合物式IVa(0.24g,0.4mmol)、氰基乙酸V(0.07g,0.84mmol)、哌啶(0.20mL)溶于氯仿(15mL)，在氮气保护下回流8小时。反应液冷至室温，旋干溶剂，柱分离(VHAc:VMeOH:VCH2Cl2＝1:4:400)得深红色化固体0.22g,收率为85％。m.p.164-166℃；1HNMR(500MHz,DMSO)δ13.98(bs,1H,COOH),8.34(s,1H,CH＝C),8.17(s,1H),8.13(d,J＝8.2Hz,2H),8.07(d,J＝8.1Hz,2H),7.90(d,J＝8.2Hz,2H),7.79-7.77(m,5H),7.75-7.72(m,3H),7.40(t,J＝7.7Hz,2H),7.21(t,J＝4.0Hz,1H),7.18-7.15(m,5H),7.12(d,J＝8.5Hz,2H)；HREIMSm/z656.1464[M-H]-,cacldC41H27N3O2S2for:657.1545.实施例2化合物式HJ-5的合成1.化合物式IVb的合成将化合物式VII(1.13g,2.0mmol)、Pd(PPh3)4(0.23g,0.2mmol)、化合物式VIII(0.47g,3.0mmol)、碳酸钾水溶液(5mL,2mol/L)溶于四氢呋喃(30mL)，N2保护下反应约10小时。反应液用二氯甲烷萃取三次，用水洗有机层，无水硫酸钠干燥，旋干溶剂，柱分离(VCH2Cl2:VPE＝1:1)得橘黄色固体0.25g,收率为21％。m.p.:117-119℃；1HNMR(500MHz,CDCl3)δ9.88(s,1H,CHO),8.04(d,J＝8.3Hz,2H),7.74(d,J＝3.9Hz,1H),7.68(d,J＝本文档来自技高网...

【技术保护点】
三芳胺类化合物，其特征在于，分别具有下述结构式：

【技术特征摘要】
1.三芳胺类化合物，其特征在于，分别具有下述结构式：2.如权利要求1所述的三芳胺类化合物，其特征在于，所述式HJ-4、式HJ-5、式HJ-6和式HJ-7中给体均为三苯胺，式HJ-8中给体为带有醛基的三苯胺，式HJ-9中给体为带有氰基丙烯酸的三苯胺；式HJ-4、式HJ-5和式HJ-6中桥键分别为苯基联噻唑联噻吩联苯基、苯基联噻唑联噻吩联噻吩基和苯基联噻唑联噻吩联呋喃基；式HJ-7、式HJ-8和式HJ-9中桥键为苯基联噻唑联噻吩；HJ-4、式HJ-5、式HJ-6、式HJ-7和式HJ-8的受体均为氰基丙烯酸，式HJ-9的受体含两个氰基丙烯酸。3.一种三芳胺类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将式IVa-IVe所示的化合物分别与式V所示的化合物用作为有机溶剂的氯仿进行溶解；在作为碱性物质的哌啶的作用下，在氮气保护下，加热回流搅拌反应；反应完成后，旋干溶剂，残余物...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩亮，许萌，何吉，高建荣，
申请(专利权)人：浙江工业大学上虞研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33