一种水性超疏水/超双疏涂层的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种水性超疏水或超双疏涂层的制备方法，先将纳米粒子超声分散至水中，调节溶液pH，得到纳米粒子分散液；再向分散液中滴加无氟/含氟硅烷偶联剂，搅拌下进行水解反应，得到有机硅烷聚合物/纳米粒子复合物悬浮液；然后通过喷涂或浸涂方式施于基底材料表面，得到水性超疏水/超双疏涂层。本发明专利技术在没有使用任何添加剂（有机溶剂、表面活性剂和水性溶剂）的情况下，成功制备了性能优异的水性超疏水或超双疏涂层，具有水性环保、价格低廉和性能优异等诸多优势，在自清洁表面、防腐涂层、防油污和石油运输领域具有更广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种水性超疏水/超双疏涂层的制备方法
本专利技术涉及一种水性超疏水/水性超双疏涂层的制备方法，尤其涉及一种采用水作为溶剂制备水性超疏水/超双疏涂层的方法，属于表面仿生涂层制备

技术介绍
具有特殊浸润性的表面（超疏水、超双疏表面）在表面防腐、防污、输油和流体减阻等诸多领域中有广泛的应用前景。该表面对水和低表面能有机液体表现出极大的排斥作用。目前，主要通过控制固体表面化学成分和微观结构实现其制备，方法包括相分离法、光刻蚀、阳极氧化、溶胶凝胶法和CVD沉积等技术。专利CN105085953A中，将不良溶剂和良溶剂混合加入聚乳酸制成预涂覆液，再加入不良溶剂，搅拌均匀涂到载体上，经干燥得到聚乳酸超疏水薄膜。专利CN102888588A中，以气相二氧化硅纳米粒子和多巴胺作为结构单元，通过两步CVD法，先后在多孔涂层上沉积氨基硅烷偶联剂和氟硅烷偶联剂，得到超双疏涂层。专利CN105018910A中，在碱性条件下，将全氟辛酸和高岭土混合反应得到悬浊液，最后将悬浊液均匀涂覆于基底上，得到超双疏涂层。专利CN105220185A中，首先在金属基底上通过复杂的光刻技术得到微柱阵列，再用低表面能物质修饰微柱阵列结构，得到超双疏表面。专利CN105386090A中，通过在金属基底上进行电化学沉积和刻蚀形成内凹角结构，再通过低表面能修饰，得到内凹角结构的超双疏涂层。2007年，Tuteja等人在Science发表了通过制备低表面能的含氟聚合物（POSS），再结合静电纺丝等方法制备了几种超双疏涂层。上述超疏水或超双疏涂层的制备方法与目前大多数超疏水或超双疏涂层的制备方法相同，需要使用苯系物（甲苯、二甲苯）、烷烃（正己烷、正辛烷）、醇类（甲醇、乙醇）、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷，甚至含氟溶剂（AsahiklinAK-225）等毒性较大的有机溶剂，制备及使用过程对环境造成极大危害。目前水性超疏水、水性超双疏涂层的制备报道极少，专利CN105349036A中，以亲水性二氧化硅纳米颗粒和正硅酸乙酯或四氯化硅反应，再加入硅烷偶联剂偶联后和氟硅烷反应得到油性纳米涂料，再将油性纳米涂料和氟碳树脂混合均匀旋蒸浓缩得到高固含量油性纳米涂料浓缩液，加入水和表面活性剂，获得用于制备超双疏表面的水性纳米涂料。专利CN103408709A公开了一种水性含氟聚合物和二氧化硅杂化材料及其制备而成的超双疏涂层。上述方法均采用了水性方法制备超双疏涂层，但制备过程中仍无法避免使用乙醇、表面活性剂、水溶性有机溶剂（四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺）等。这是由于制备超疏水、超双疏涂层的活性组分往往表面能极低，很难稳定分散于水溶液中。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决现有超疏水/超双疏涂层的制备技术方面存在的问题，提供一种以水为溶剂，工艺简单，环保无污染的水性超疏水/超双疏涂层的制备方法。（一）水性超疏水/超双疏涂层的制备先将纳米粒子超声分散至水中，调节溶液pH至2~12，得到纳米粒子分散液；再向分散液中滴加无氟/含氟硅烷偶联剂，搅拌反应为6~96h，得到有机硅烷聚合物/纳米粒子复合物悬浮液；然后通过喷涂或浸涂方式施于基底材料表面，得到水性超疏水/超双疏涂层。所述纳米粒子为二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锌、碳酸钙、凹凸棒石、海泡石、蒙脱石、高岭石、伊利石、石棉纤维、云母、蛭石、水滑石、硅藻土、碳纳米管或氧化石墨烯中的至少一种；纳米粒子在溶液中的质量百分数为0.01%~10%。所述无氟硅烷偶联剂为烷基、烷氧基、乙烯基、苯基、氨丙基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基或脲基硅烷偶联剂中的至少一种。无氟硅烷偶联剂在溶剂体系的体积分数为0.01%~10%。采用无氟有机硅烷制备的涂层为水性超疏水涂层。所述含氟硅烷偶联剂为全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟辛基三甲氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷中的至少一种；含氟硅烷偶联剂在溶剂体系的体积分数为0.01%~10%。采用含氟有机硅烷制备的涂层为水性超双疏涂层。所述喷涂是在喷涂压力0.1~0.6MPa，喷涂距离5~30cm，基底温度25~150℃下，将有机硅烷聚合物/纳米粒子复合物悬浮液均匀喷涂到基底表面形成涂层。所述浸涂是将基底材料浸渍于复合物悬浮液中保持5~10min，然后自然晾干或在60~150℃下处理5~30min。所述基底材料包括玻璃、织物、金属、陶瓷、石材、混凝土或塑料等。（二）水性超疏水/超双疏涂层的性能评价1、以水和正癸烷进行接触角和滚动角测量测量5µL水滴的接触角和滚动角来评价涂层的超疏水性能，测量5µL正癸烷的接触角和滚动角来评价涂层的超双疏性能。超疏水涂层性能：水的接触角>160°，滚动角<10°，具有优异的超疏水性能。超双疏涂层性能：水的接触角>160°，滚动角<5°；正癸烷的接触角>155°，滚动角<15°。因而具有优异的超双疏性能。2、稳定性测试采用有机溶剂浸泡、酸碱浸泡、高低温和紫外线照射等损坏表面后，测定对水或正癸烷的接触角和滚动角的影响。溶剂稳定性：将水性超疏水/超双疏涂层浸泡在各种溶剂中24h；测定水和正癸烷的接触角和滚动角。结果显示：水性超疏水涂层对水的接触角无明显变化；水性超双疏涂层对正癸烷的接触角无明显变化，说明本专利技术制备的水性超疏水/超双疏涂层具有很好的溶剂稳定性。酸碱浸泡稳定性：将水性超疏水/超双疏涂层浸在泡浓酸或浓碱24h；测定水和正癸烷的接触角和滚动角。结果显示，水性超疏水涂层对水的接触角无明显变化；水性超双疏涂层对正癸烷的接触角无明显变化。说明本专利技术制备的水性超疏水/超双疏涂层具有很好的耐酸碱性。高低温稳定性：将水性超疏水/超双疏涂层在300℃或-196℃放置24h。测定水和正癸烷的接触角和滚动角。结果显示：水性超疏水涂层对水的接触角无明显变化，水性超双疏涂层对正癸烷的接触角无明显变化。说明本专利技术制备的水性超疏水/超双疏涂层具有很好的耐温度稳定性。紫外线辐照稳定性：将水性超疏水/超双疏涂层在314nm下（距离光源15cm）辐照24h后，测定水和正癸烷的接触角和滚动角。结果显示水性超疏水涂层对水的接触角无明显变化，水性超双疏涂层对正癸烷的接触角无明显变化。说明本专利技术制备的水性超疏水/超双疏涂层具有很好的紫外线辐照稳定性。本专利技术制备的涂层具有优异超疏水或超双疏性能，较好的化学稳定性和环境稳定性。综上所述，本专利技术相对现有技术具有以下优点：1、本专利技术在没有使用任何添加剂（有机溶剂、表面活性剂和水性溶剂）的情况下，成功制备了水性超疏水或超双疏涂层，具有水性环保、价格低廉和性能优异等诸多优势，在自清洁表面、防腐涂层、防油污和石油运输领域具有更广阔的应用前景；2、本专利技术制备的超疏水或超双疏涂层具有优异的超疏水/超双疏性能、优异的机械稳定性、化学稳定性和环境稳定性，可应用于玻璃、织物、金属、陶瓷、石材、混凝土和塑料等材料表面；3、本专利技术的制备方法水性环保，工艺简单，价格低廉、适用范围广，易于产业化和规模化施用。附图说明图1为实施例1制备的水性超疏水涂层的透射电镜电镜照片。图2为实施例1制备的水性超疏水涂层的扫描电镜照片。图3为实施例2制备的水性超疏水涂层的数码照片。图4为实施例5制备的水性超双疏涂层的数码照片。具体实施方式实施例1称取0.8g凹本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水性超疏水/超双疏涂层的制备方法，是先将纳米粒子超声分散至水中，调节溶液pH至2~12，得到纳米粒子分散液；再向分散液中滴加无氟/含氟硅烷偶联剂，搅拌反应为6~96 h，得到有机硅烷聚合物/纳米粒子复合物悬浮液；然后通过喷涂或浸涂方式施于基底材料表面，得到水性超疏水/超双疏涂层。

【技术特征摘要】
1.一种水性超疏水/超双疏涂层的制备方法，是先将纳米粒子超声分散至水中，调节溶液pH至2~12，得到纳米粒子分散液；再向分散液中滴加无氟/含氟硅烷偶联剂，搅拌反应为6~96h，得到有机硅烷聚合物/纳米粒子复合物悬浮液；然后通过喷涂或浸涂方式施于基底材料表面，得到水性超疏水/超双疏涂层。2.如权利要求1所述一种水性超疏水/超双疏涂层的制备方法，其特征在于：所述纳米粒子为二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锌、碳酸钙、凹凸棒石、海泡石、蒙脱石、高岭石、伊利石、石棉纤维、云母、蛭石、水滑石、硅藻土、碳纳米管或氧化石墨烯中的至少一种；纳米粒子在溶液中的质量百分数为0.01%~10%。3.如权利要求1所述一种水性超疏水/超双疏涂层的制备方法，其特征在于：所述无氟硅烷偶联剂为烷基、烷氧基、乙烯基、苯基、氨丙基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基或脲基硅烷偶联剂中的至少一种。4.如权利要求1所述一种水性超疏水/超双疏涂层的制备方...

【专利技术属性】
技术研发人员：张俊平，李步成，李凌霄，
申请(专利权)人：中国科学院兰州化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：甘肃,62