一种2‑氨基‑4‑溴‑N,5‑二甲基苯甲酰胺的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2‑氨基‑4‑溴‑N,5‑二甲基苯甲酰胺的合成方法，属于化学合成领域。本发明专利技术先以2‑硝基‑5‑甲基苯甲酸为原料，利用六水三氯化铁和钯为复合催化剂，加入水合肼溶液进行还原反应，得到2‑氨基‑5‑甲基苯甲酸，将其和二氯甲烷，在吡啶为催化剂下，加入二（三氯甲基）碳酸酯四氢呋喃溶液进行环化反应，反应结束后微波加热至回流，回流后加入甲胺水溶液进行甲胺化反应，得2‑氨基‑N,5‑二甲基苯甲酰胺，将其最后和双氧水和氢溴酸溶液的条件下进行卤代反应得2‑氨基‑4‑溴‑N,5‑二甲基苯甲酰胺。

A 2 amino 4 bromide N, 5 synthetic methods two methyl benzamide

The invention discloses a 2 amino 4 bromide N, 5 synthetic methods two methyl benzamide, which belongs to the field of chemical synthesis. The first 2 nitro 5 methyl benzoic acid as raw material, using six water ferric chloride and palladium as catalyst, the reduction reaction of adding hydrazine hydrate solution, 2 amino 5 methyl benzoic acid, and the dichloromethane in pyridine as catalyst, adding two (three chlorine methyl) carbonate ester of tetrahydrofuran solution cyclization reaction after microwave heating to reflux, reflux after addition of methylamine by amination reaction, 2 amino N, 5 two methyl benzamide, the last and a hydrogen peroxide and hydrobromic acid solution of halogenated reaction 2 amino 4 bromide N, 5 two methyl benzamide.

【技术实现步骤摘要】
一种2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成方法
本专利技术公开了一种2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成方法，属于化学合成领域。
技术介绍
近几年来开发的一类对防治鳞翅目害虫效果较好的新型杀虫剂为邻甲酰氨基苯甲酰胺，该类杀虫剂因其低毒、低残留、作用机制独特而被广泛研究。据报道，该类杀虫剂防治害虫的主要原理是活化昆虫的鱼尼丁受体。鱼尼丁受体被称为钙通道蛋白，活化昆虫的鱼尼丁受体即使昆虫细胞钙离子通道处于开放状态，导致大量钙离子的流失，进而使昆虫的肌肉收缩直至死亡。
技术实现思路
本专利技术提供一种反应条件温和、收率高的2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成方法。为达到上述目的，本专利技术2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成路线为：本专利技术涉及的2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成过程包括以下步骤：（1）向500mL的四口烧瓶中依次加入120～150mL去离子水、20～22g2-硝基-5-甲基苯甲酸、10～12g氢氧化钠、20～22g六水三氯化铁和0.1～0.2g钯，加入后将四口烧瓶放入水浴锅中，升高温度至75～80℃后向烧瓶中滴加13～15mL质量分数60%水合肼水溶液，控制滴加速度为3～5mL/min，滴加结束后保温搅拌反应5～7h，反应结束后冷却室温后将反应物过滤得滤液，并用质量分数20%盐酸调节滤液pH为7.0，调节后的搅拌60～80min，搅拌后抽滤得滤渣，并用去离子水冲洗3～5次后放入烘箱中，在60～70℃干燥6～10h，干燥后得2-氨基-5-甲基苯甲酸；（2）在装有搅拌器、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的500mL四口烧瓶中加入上述2-氨基-5-甲基苯甲酸固体和200～250mL二氯甲烷、0.3～0.5mL吡啶，加入后将四口烧瓶放入油浴中，升高至65～75℃时向烧瓶中滴加70～80mL质量分数30%二（三氯甲基）碳酸酯四氢呋喃溶液，控制滴加速度为1～3mL/min，滴加结束后保温搅拌反应5～6h，反应结束后在800～900W微波功率下加热至回流，回流20～30min后冷却至室温；（3）将上述冷却至室温的三口烧瓶放入油浴锅中，升温至55～65℃后滴加40～50mL质量分数35%甲胺水溶液，控制滴加速度为2～4mL/min，滴加后保温搅拌反应3～5h，反应后将烧瓶中的反应液倒入分液漏斗中，静置分层后取上层液，用去离子水洗3～5次后放入烘箱中，在50～60℃温度下干燥5～7h，干燥后即可得到2-氨基-N,5-二甲基苯甲酰胺；（4）将上述2-氨基-N,5-二甲基苯甲酰胺加入烧瓶中，并加入12～15mL冰醋酸、35～40mL去离子水，搅拌25～35min后向烧瓶中滴加35～40mL质量分数35%氢溴酸溶液，控制滴加速度为5～7mL/min，滴加结束后保温搅拌20～30min后放入水浴中，在35～40℃温度下向烧瓶中滴加10～12mL质量分数30%双氧水，控制在10～20min滴加完成，滴加后升温至50～60℃，搅拌1～3h后加入35～40mL去离子水和1.2～1.5g亚硫酸氢钠，搅拌混合后用质量分数30%氢氧化钠溶液调节pH为5.5～6.5，调节后过滤，得滤渣，用去离子水洗涤3～5次后，放入真空干燥箱中在60～80℃温度下干燥8～10h，即可得到2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺固体。具体实施方案本专利技术涉及的一种2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成过程包括以下步骤：首先向500mL的四口烧瓶中依次加入120～150mL去离子水、20～22g2-硝基-5-甲基苯甲酸、10～12g氢氧化钠、20～22g六水三氯化铁和0.1～0.2g钯，加入后将四口烧瓶放入水浴锅中，升高温度至75～80℃后向烧瓶中滴加13～15mL质量分数60%水合肼水溶液，控制滴加速度为3～5mL/min，滴加结束后保温搅拌反应5～7h，反应结束后冷却室温，将反应物过滤得滤液，并用质量分数20%盐酸调节滤液pH为7.0，调节后的搅拌60～80min，搅拌后抽滤得滤渣，并用去离子水冲洗3～5次后放入烘箱中，在60～70℃干燥6～10h，干燥后得2-氨基-5-甲基苯甲酸；在装有搅拌器、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的500mL四口烧瓶中加入上述2-氨基-5-甲基苯甲酸固体和200～250mL二氯甲烷和0.3～0.5mL吡啶，加入后将四口烧瓶放入油浴中，升高至65～75℃时向烧瓶中滴加70～80mL质量分数30%二（三氯甲基）碳酸酯四氢呋喃溶液，控制滴加速度为1～3mL/min，滴加结束后保温搅拌反应5～6h，反应结束后在800～900W微波功率下加热至回流，回流20～30min后冷却至室温；将上述冷却至室温的三口烧瓶再放入油浴锅中，升温至55～65℃后滴加40～50mL质量分数35%甲胺水溶液，控制滴加速度为2～4mL/min，滴加后保温搅拌反应3～5h，反应后将烧瓶中的反应液倒入分液漏斗中，静置分层后取上层液，用去离子水洗3～5次后放入烘箱中，在50～60℃温度下干燥5～7h，干燥后即可得到2-氨基-N,5-二甲基苯甲酰胺；将上述制备得到的2-氨基-N,5-二甲基苯甲酰胺加入烧瓶中，并加入12～15mL冰醋酸、35～40mL去离子水，搅拌25～35min后向烧瓶中滴加35～40mL质量分数35%氢溴酸溶液，控制滴加速度为5～7mL/min，滴加结束后保温搅拌20～30min，搅拌后放入水浴中在35～40℃温度下向烧瓶中滴加10～12mL质量分数30%双氧水，控制在10～20min滴加完成，滴加后升温至50～60℃，搅拌1～3h后加入35～40mL去离子水和1.2～1.5g亚硫酸氢钠，搅拌混合后用质量分数30%氢氧化钠溶液调节pH为5.5～6.5，调节后过滤，得滤渣，用去离子水洗涤3～5次后，放入真空干燥箱中在60～80℃温度下干燥8～10h，即可得到2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺固体。实例1首先向500mL的四口烧瓶中依次加入120mL去离子水、20g2-硝基-5-甲基苯甲酸、10g氢氧化钠、20g六水三氯化铁和0.1g钯，加入后将四口烧瓶放入水浴锅中，升高温度至75℃后向烧瓶中滴加13mL质量分数60%水合肼水溶液，控制滴加速度为3mL/min，滴加结束后保温搅拌反应5h，反应结束后冷却室温，将反应物过滤得滤液，并用质量分数20%盐酸调节滤液pH为7.0，调节后的搅拌60min，搅拌后抽滤得滤渣，并用去离子水冲洗3次后放入烘箱中，在60℃干燥6h，干燥后得2-氨基-5-甲基苯甲酸；在装有搅拌器、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的500mL四口烧瓶中加入上述2-氨基-5-甲基苯甲酸固体和200mL二氯甲烷和0.3mL吡啶，加入后将四口烧瓶放入油浴中，升高至65℃时向烧瓶中滴加70mL质量分数30%二（三氯甲基）碳酸酯四氢呋喃溶液，控制滴加速度为1mL/min，滴加结束后保温搅拌反应5h，反应结束后在800W微波功率下加热至回流，回流20min后冷却至室温；将上述冷却至室温的三口烧瓶再放入油浴锅中，升温至55℃后滴加40mL质量分数35%甲胺水溶液，控制滴加速度为2mL/min，滴加后保温搅拌反应3h，反应后将烧瓶中的反应液倒入分液漏斗中，静置分层后取上层液，用去离子水洗3次后放入本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2‑氨基‑4‑溴‑N,5‑二甲基苯甲酰胺的合成方法，其特征在于2‑氨基‑4‑溴‑N,5‑二甲基苯甲酰胺的合成：向500mL的四口烧瓶中依次加入120～150mL去离子水、20～22g2‑硝基‑5‑甲基苯甲酸、10～12g氢氧化钠、20～22g六水三氯化铁和0.1～0.2g钯，加入后将四口烧瓶放入水浴锅中，升高温度至75～80℃后向烧瓶中滴加13～15mL质量分数60%水合肼水溶液，控制滴加速度为3～5mL/min，滴加结束后保温搅拌反应5～7h，反应结束后冷却室温后将反应物过滤得滤液，并用质量分数20%盐酸调节滤液pH为7.0，调节后的搅拌60～80min，搅拌后抽滤得滤渣，并用去离子水冲洗3～5次后放入烘箱中，在60～70℃干燥6～10h，干燥后得2‑氨基‑5‑甲基苯甲酸；在装有搅拌器、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的500mL四口烧瓶中加入上述2‑氨基‑5‑甲基苯甲酸固体和200～250mL二氯甲烷、0.3～0.5mL吡啶，加入后将四口烧瓶放入油浴中，升高至65～75℃时向烧瓶中滴加70～80mL质量分数30%二（三氯甲基）碳酸酯四氢呋喃溶液，控制滴加速度为1～3mL/min，滴加结束后保温搅拌反应5～6h，反应结束后在800～900W微波功率下加热至回流，回流20～30min后冷却至室温；将上述冷却至室温的三口烧瓶放入油浴锅中，升温至55～65℃后滴加40～50mL质量分数35%甲胺水溶液，控制滴加速度为2～4mL/min，滴加后保温搅拌反应3～5h，反应后将烧瓶中的反应液倒入分液漏斗中，静置分层后取上层液，用去离子水洗3～5次后放入烘箱中，在50～60℃温度下干燥5～7h，干燥后即可得到2‑氨基‑N,5‑二甲基苯甲酰胺；将上述2‑氨基‑N,5‑二甲基苯甲酰胺加入烧瓶中，并加入12～15mL冰醋酸、35～40mL去离子水，搅拌25～35min后向烧瓶中滴加35～40mL质量分数35%氢溴酸溶液，控制滴加速度为5～7mL/min，滴加结束后保温搅拌20～30min后放入水浴中，在35～40℃温度下向烧瓶中滴加10～12mL质量分数30%双氧水，控制在10～20min滴加完成，滴加后升温至50～60℃，搅拌1～3h后加入35～40mL去离子水和1.2～1.5g亚硫酸氢钠，搅拌混合后用质量分数30%氢氧化钠溶液调节pH为5.5～6.5，调节后过滤，得滤渣，用去离子水洗涤3～5次后，放入真空干燥箱中在60～80℃温度下干燥8～10h，即可得到2‑氨基‑4‑溴‑N,5‑二甲基苯甲酰胺固体。...

【技术特征摘要】
1.一种2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成方法，其特征在于2-氨基-4-溴-N,5-二甲基苯甲酰胺的合成：向500mL的四口烧瓶中依次加入120～150mL去离子水、20～22g2-硝基-5-甲基苯甲酸、10～12g氢氧化钠、20～22g六水三氯化铁和0.1～0.2g钯，加入后将四口烧瓶放入水浴锅中，升高温度至75～80℃后向烧瓶中滴加13～15mL质量分数60%水合肼水溶液，控制滴加速度为3～5mL/min，滴加结束后保温搅拌反应5～7h，反应结束后冷却室温后将反应物过滤得滤液，并用质量分数20%盐酸调节滤液pH为7.0，调节后的搅拌60～80min，搅拌后抽滤得滤渣，并用去离子水冲洗3～5次后放入烘箱中，在60～70℃干燥6～10h，干燥后得2-氨基-5-甲基苯甲酸；在装有搅拌器、冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗的500mL四口烧瓶中加入上述2-氨基-5-甲基苯甲酸固体和200～250mL二氯甲烷、0.3～0.5mL吡啶，加入后将四口烧瓶放入油浴中，升高至65～75℃时向烧瓶中滴加70～80mL质量分数30%二（三氯甲基）碳酸酯四氢呋喃溶液，控制滴加速度为1～3mL/min，滴加结束后保温搅拌反应5～6h，反应结束后在800～900W微...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁春华，王统军，
申请(专利权)人：袁春华，
类型：发明
国别省市：江苏,32