一种加氢裂化催化剂及其应用制造技术

一种加氢裂化催化剂及其应用，所述加氢裂化催化剂含有载体和至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，所述载体含有Y型分子筛和氧化铝和低酸度硅铝，以载体为基准，Y型分子筛的含量为3重量％～70重量％，氧化铝的含量为20重量％～90重量％，低酸度硅铝含量为3重量％～60重量％，其特征在于，所述载体由Y型分子筛与拟薄水铝石混合、成型、干燥并焙烧得到，所述拟薄水铝石包括PB1，以X光衍射表征，所述PB1的κ

Hydrocracking catalyst and application thereof

A hydrocracking catalyst and its application, the metal group the hydrocracking catalyst containing carrier and at least one selected from the group VIII and at least one selected from the VIB family, the vector containing Y zeolite and alumina and silicon aluminum with low acidity, carrier as a benchmark, the content of Y zeolite for 3 to 70 wt%, the alumina content is 20 to 90 wt.% aluminum content, low acidity silicon is 3 to 60 wt%, which is characterized in that the carrier by Y type molecular sieve and pseudo boehmite mixing, molding, drying and roasting, the quasi boehmite including PB1, X light diffraction, the PB1 K

【技术实现步骤摘要】
一种加氢裂化催化剂及其应用
本专利技术涉及一种加氢裂化催化剂及其应用。
技术介绍
工业加氢裂化进料包括VGO等350-540℃馏分，反应温度一般在350-440℃之间，进料中高沸点组分在反应时以液体形式同催化剂进行接触。催化剂孔道结构就具有更重要的作用，这就需要增加载体的孔径，提高反应分子接触到催化剂内加氢活性金属的能力。由于分子筛和金属硫化物孔容较小，特别是满足石油加工所要求大分子烃类进料要求的中大孔较少，常规方法可通过在加氢裂化催化剂载体中引入大孔容耐热无机氧化物基质的方法来实现，例如引入氧化铝基质。ZL97121663.0公开了一种特别适用于生产中间馏分油的加氢裂化催化剂，含有无定形氧化硅-氧化铝组分和小孔氧化铝粘合剂，无定形氧化硅-氧化铝的含量为30-60重量％，至少一种VIB族元素和至少一种Ⅷ族元素，加氢金属氧化物总含量为20-35重量％，余量为小孔氧化铝粘合剂，其特征在于催化剂比表面150-300米2/克，孔容0.25-0.50毫升/克，4-15纳米孔分布在60-90％，红外酸度0.30-0.50毫摩尔/克。ZL01123765.1公开了一种柴油加氢处理催化剂，该催化剂含有一种载体和负载在该载体上的钼和/或钨及镍和/或钴，其特征在于，所述载体由氧化铝和沸石组成，氧化铝与沸石的重量比为90：10-50：50，所述氧化铝是由小孔氧化铝和大孔氧化铝按照75：25-50：50的重量比复合而成的氧化铝，其中，小孔氧化铝为直径小于80埃孔的孔体积占总孔体积95％以上的氧化铝，大孔氧化铝为直径60～600埃孔的孔体积占总孔体积70％以上的氧化铝。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种性能得到改性了的加氢裂化催化剂以及该催化剂应用。本专利技术涉及的内容包括：一种加氢裂化催化剂，含有载体和至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，所述载体含有氧化铝、Y型分子筛和低酸度硅铝，以载体为基准，Y型分子筛的含量为3重量％～70重量％，氧化铝的含量为20重量％～90重量％，低酸度硅铝含量为3重量％～60重量％，其特征在于，所述载体由Y型分子筛、低酸度硅铝与拟薄水铝石混合、成型、干燥并焙烧得到，所述拟薄水铝石包括PB1，以X光衍射表征，所述PB1的κ1和κ2分别大于1至小于等于3，其中，κ1＝h2/h1、κ2＝h3/h2，h1、h2和h3分别为PB1的X光衍射谱图中在2θ角为24-30°、35-41°和46-52°的三个衍射峰的峰高。根据本专利技术提供的催化剂，优选条件下，以载体为基准，Y型分子筛的含量为5重量％～65重量％，氧化铝的含量为30重量％～90重量％，低酸度硅铝的含量为5重量％～60重量％；以X光衍射表征，所述PB1的κ1和κ2分别为1.02～2.4；进一步优选，所述PB1的κ1为1.2～2.3，κ2为1.02～1.4；所述PB1的比表面积为100～350米2/克，孔容为0.7～1.2毫升/克，优选地，所述PB1的比表面积为150～280米2/克，孔容为0.85～1.12毫升/克。根据本专利技术提供的催化剂，所述的低酸度硅铝的红外B酸酸度值0.01～0.1mmol/g，可以选自含氧化硅化合物和氧化铝化合物体通过化学反应所得到含硅氧化铝、无定型硅铝的一种或者数种，如采用德国Sasol公司生产的Siral系列硅铝粉(Siral-5，Siral-10，Siral-15，Siral-20，Siral-30，Siral-40等)为前身物制备得到的含硅氧化铝。以低酸度硅铝质量为基准，其硅含量以二氧化硅计为20重量％～60重量％，孔容0.5～1.0ml/g。；所述Y型分子筛为超稳Y型分子筛，所述Y型分子筛的晶胞常数为2.460～2.430，比表面积为550～700米2/克，孔容为0.30～0.45毫升/克。所述Y型分子筛可以含有磷，以所述分子筛为基准，磷的含量为0.1重量％～2.5重量％，优选为0.4重量％～2.0重量％。本专利技术提供的催化剂中，所述VIII族的金属组分选自镍和/或钴，所述VIB族的金属组分选自钼/或钨，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述镍和/或钴的含量为1重量％～15重量％，优选为2重量％～10重量％，所述钼/或钨的含量为5重量％～40重量％，优选为10重量％～35重量％。制备本专利技术所述催化剂的拟薄水铝石可以为PB1与PB2的混合物，以干基计并以载体为基准，PB1的含量为10～90重量％，PB2的含量为5～60重量％，以红外光谱表征，PB2的δ值为1.5～4.5，其中，δ＝I1/(I2+I3)，I1为所述拟薄水铝石的红外羟基谱中3665～3680cm-1处吸收峰的峰高，I2为3720～3730cm-1处吸收峰的峰高，I3为3760～3780cm-1处吸收峰的峰高；优选情况下，以干基计并以载体为基准，PB1的含量为20重量％～80重量％，PB2的含量为10重量％～50重量％，所述PB2的δ值为1.8～3.8。所述PB2为PB1的改性物，改性条件为PB1在70～400℃干燥0.5～14小时，优选地，改性条件为PB1在220～330℃干燥1～6小时。制备本专利技术所述的催化剂，所述的干燥条件包括：温度为50～350℃，时间为1～24小时；所述的焙烧条件包括：温度为400～700℃，时间为0.5～6小时；优选条件下，所述的干燥条件包括：温度为80～200℃，时间为1～6小时；所述的焙烧条件包括：温度为550～650℃，时间为1～3小时。本专利技术还提供了所述催化剂在烃油加工中的应用。本专利技术中，所述的Y型分子筛选自HY(氢Y型分子筛)、REY(烯土Y型分子筛)、PY(含磷Y型分子筛)、USY(超稳Y型分子筛)、PUSY(含磷USY，包括PHY、REUSY(烯土超稳Y))，优选其中的USY、PUSY，进一步优选PUSY。所述分子筛可以是市售的商品，也可以采用任意的现有技术制备。例如，ZL00123139.1公开的制备USY的方法，Zl200410071122.6公开的制备PUSY的方法，这里均作为参考引用。所述的低酸度硅铝的红外B酸酸度值0.01～0.1mmol/g，可以选自含氧化硅化合物和氧化铝化合物体通过化学反应所得到含硅氧化铝、无定型硅铝的一种或者数种，如采用德国Sasol公司生产的Siral系列硅铝粉(Siral-5，Siral-10，Siral-15，Siral-20，Siral-30，Siral-40等)为前身物制备得到的含硅氧化铝。以低酸度硅铝质量为基准，其硅含量以二氧化硅计为20重量％～60重量％，孔容0.5～1.0ml/g。所述成型按常规方法进行，例如挤条成型。在挤出成型时可以加入适量助挤剂和/或胶粘剂，然后挤出成型。所述助挤剂、胶溶剂的种类及用量为本领域技术人员所公知，在此不赘述。所述干燥和焙烧的方法为常规方法，例如，采用烘箱、网带、转炉加热方法进行干燥，干燥条件包括温度50～350℃，优选70～200℃，时间1～24小时，优选2～6小时；采用烘箱、网带、转炉加热方法进行焙烧，焙烧条件包括温度350～800℃，优选400～700℃，时间0.5～6小时，优选1～4小时。本专利技术的专利技术人惊奇地发现，以X光衍射表征，采用包括一种满足κ1取值为1至小于等于3和κ2取值为1至小于等于3的拟薄水铝石P本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种加氢裂化催化剂，含有载体和至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，所述载体含有Y型分子筛、氧化铝和低酸度硅铝，以载体为基准，Y型分子筛的含量为3重量％～70重量％，氧化铝的含量为20重量％～90重量％，低酸度硅铝含量为3重量％～60％，其特征在于，所述载体由Y型分子筛、低酸度硅铝与拟薄水铝石混合、成型、干燥并焙烧得到，所述拟薄水铝石包括PB1，以X光衍射表征，所述PB1的κ

【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化催化剂，含有载体和至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，所述载体含有Y型分子筛、氧化铝和低酸度硅铝，以载体为基准，Y型分子筛的含量为3重量％～70重量％，氧化铝的含量为20重量％～90重量％，低酸度硅铝含量为3重量％～60％，其特征在于，所述载体由Y型分子筛、低酸度硅铝与拟薄水铝石混合、成型、干燥并焙烧得到，所述拟薄水铝石包括PB1，以X光衍射表征，所述PB1的κ1和κ2分别大于1至小于等于3，其中，κ1＝h2/h1、κ2＝h3/h2，h1、h2和h3分别为PB1的X光衍射谱图中在2θ角为24°～30°、35°～41°和46°～52°的三个衍射峰的峰高。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以载体为基准，Y型分子筛的含量为5重量％～65重量％，氧化铝的含量为30重量％～90重量％，低酸度硅铝的含量为5重量％～60重量％；以X光衍射表征，所述PB1的κ1和κ2分别为1.02～2.4。3.根据权利要求2所述的催化剂，其特征在于，以X光衍射表征，所述PB1的κ1为1.2-2.3，κ2为1.02-1.4。4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述PB1的比表面积为100～350米2/克，孔容为0.7～1.2毫升/克。5.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于，所述PB1的比表面积为150～280米2/克，孔容为0.85～1.12毫升/克。6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述Y型分子筛为超稳Y型分子筛。7.根据权利要求6所述的催化剂，其特征在于，所述Y型分子筛的晶胞常数为2.460-2.430，比表面积为550～700m2/g，孔容为0.30～0.45mL/g。8.根据权利要求1、6或7任一项所述的催化剂，其特征在于，所述Y型分子筛含有磷，以所述分子筛为基准，磷的含量为0.1重量％～2.5重量％。9.根据权利要求8所述的催化剂，其特征在于，以所述分子筛为基准，所述磷的含量为0.4重量％～2.0重量％。10.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述低酸度硅铝的红外B酸酸度值0.01～0.1mmol/g，选自含硅...

【专利技术属性】
技术研发人员：毛以朝，李明丰，聂红，张润强，辛靖，赵广乐，胡志海，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11