一种快速测定多菌灵的电化学传感器、制备方法及在测定多菌灵中的应用技术

本发明专利技术属于一种快速测定多菌灵的电化学传感器、制备方法及在测定多菌灵中的应用，该电化学传感器为VAL‑MWCNTs/GCE电极，将MWCNTs/GCE电极放置在VAL‑PBS(5mmol/L)溶液中，在电位为‑0.8‑2.0V区间以时间900s进行电流‑时间扫描，制备VAL‑MWCNTs/GCE电极，该电化学传感器制备方法简单、快速且稳定性好，由于该电极能够有效地提高多菌灵在此修饰电极上的氧化峰的电流，因此该电极对多菌灵具有良好的电催化活性，测定多菌灵的灵敏度较高、成本低廉，特别适合于生物活性分析，具有良好的应用前景。

An electrochemical sensor for rapid determination of carbendazim, preparation method and its application in determination of Carbendazim

The invention belongs to a method for rapid determination of carbendazim electrochemical sensor, spirit preparation method and application for the determination of carbendazim, the electrochemical sensor for VAL MWCNTs/GCE electrode, MWCNTs/GCE electrode placed in the VAL PBS (5mmol/L) solution, in 0.8 2.0V potential to 900s current time zone time scanning, the preparation of VAL MWCNTs/GCE electrode, the electrochemical sensor preparation method is simple, rapid and good stability, because the electrode can effectively improve the oxidation peak current of carbendazim at the modified electrode, the electrode has excellent electrocatalytic activity of carbendazim, carbendazim, high sensitivity determination the spirit of the low cost, especially suitable for the analysis of biological activity, it has a good application prospect.

【技术实现步骤摘要】
一种快速测定多菌灵的电化学传感器、制备方法及在测定多菌灵中的应用
本专利技术属于分析化学
，具体涉及一种快速测定多菌灵的电化学传感器、制备方法及在测定多菌灵中的应用。
技术介绍
多菌灵又名棉萎灵、苯并咪唑44号。多菌灵是一种广谱性杀菌剂，对多种作物由真菌(如半知菌、多子囊菌)引起的病害有防治效果。因其杀菌效果好而在农业上有广泛的应用。多菌灵对人、动物均有一定的毒性，农副产品、食品中常残留一定量的多菌灵，对我们人体健康构成威胁。因此，农副产品、食品中多菌灵残留量的测定越来越受到人们的重视。目前，对多菌灵含量测定方法主要有高效液相色谱法、质谱法、固相萃取法-HCLP、电化学法和气-质联用等方法。这些方法常常要对待测样品进行预处理，步骤麻烦、耗费大量时间，且大多需要大型高档分析仪器、检测成本高，不能满足大量样品的现场快速测定的要求，因此应用受到限制。现在，已有很多有关修饰电极快速检验对多菌灵含量的文献报道。碳纳米管(CNTs)是一种由单层或多层石墨烯片卷曲而成的中空管状纳米碳材料，用作电极材料能很好地促进电活性物质的电子传递，加快了材料中电子的相互交换，电化学反应活性显著增强，已广泛应用于制备化学或生物传感器。氨基和羧基共同组成缬氨酸，正因如此，用缬氨酸来修饰电极，电极会有特殊的性质，被缬氨酸修饰的材料现在已得到广泛的研究。电聚合由电极反应诱发聚合反应。近些年，电聚合方法作为修饰电极方法之一得到了快速发展，在传感器、电催化方面得到广泛应用，电化学方面的地位日益显著。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种快速测定多菌灵的电化学传感器、该电化学传感器的制备方法及在测定多菌灵中的应用。为实现上述目的，本专利技术采用的技术方案是，一种快速测定多菌灵的电化学传感器，该传感器为缬氨酸/多壁碳纳米管复合材料修饰的玻碳电极。所述的电化学传感器的制备方法，包括以下步骤：将MWCNTs/GCE电极放置在VAL-PBS(5mmol/L)溶液中，在电位为-0.8-2.0V区间以时间900s进行电流-时间扫描，制备VAL-MWCNTs/GCE电极。所述的传感器的对比电极VAL/GCE电极的制备方法如下：先称量缬氨酸，加入PBS缓冲液，超声2h，制成5mmol/L溶液液备用。将裸电极放置在该溶液中，在电位为-0.8-2.0V以时间900s进行电流-时间扫描，制得VAL/GCE.。优选的，所述MWCNTs/GCE电极的制备方法如下：称取MWCNTs，加入DMF溶液，超声处理2h，得到1mg/ml的黑色悬浮液，先用XK96-B快速混匀器将此悬浮液进行混匀，然后用移液枪吸取5μL悬浮液均匀滴涂在处理好的GCE上，然后放在红外灯下烘干即可。优选的，所述GCE电极的处理方法如下：先将GCE电极在砂纸上打磨，然后依次用倒有0.3μm和0.05μm的氧化铝制成抛光粉的玻璃板上抛光至表面光洁，然后分别在溶液中超声清洗，备用。优选的，所述溶液为无水乙醇、二次蒸馏水，超声顺序为先是无水乙醇，再是二次蒸馏水，最后用二次蒸馏水冲洗。本专利技术利用循环伏安法(CV)分别研究了在铁氰化钾溶液和(BMC)待测物的磷酸-硼酸-醋酸缓冲溶液(B-R)中修饰电极的电化学行为。利用差分脉冲伏安法(DPV)测定出不同浓度的多菌灵(BMC)对氧化峰电流产生的影响。同时也对阻抗、计时库仑、扫速、pH等进行分析测定，整个测定过程在室温下进行，多菌灵均用一定pH的B-R缓冲溶液进行稀释。优选的，所述磷酸-硼酸-醋酸缓冲溶液的pH为1.38、1.62、1.68、2.08、2.16、2.25。优选的，所述磷酸-硼酸-醋酸缓冲溶液的pH优选1.38。本专利技术产生的有益效果是：本专利技术所制备的电化学传感器制备方法简单、快速且稳定性好，该电极能够有效地提高多菌灵在此修饰电极上的氧化峰的电流，因此该电极对多菌灵具有良好的电催化活性，测定多菌灵的灵敏度较高、成本低廉，特别适合于生物活性分析，具有良好的应用前景。附图说明图1为不同电极在铁氰化钾溶液中的循环伏安图(a：GCE，b：VAL/GCE，c：MWCNTs/GCE，d：VAL/MWCNTs/GCE)；图2为不同电极测定多菌灵(BMC)的循环伏安图(a：GCE，b：VAL/GCE，c：MWCNTs/GCE，d：VAL/MWCNTs/GCE；1.0mmol/L的BMC(0.04mol/L-B-R1.38)，scan：100mV/s)；图3为不同电极的交流阻抗图(a：GCE，d：VAL/MWCNTs/GCE)；图4为不同电极上的计时库仑行为(曲线a为裸电极，曲线b为VAL/MWCNTs/GCE)；图5为不同扫速对BMC氧化还原行为的影响(BMC浓度：5mmol/L，pH＝1.38，a-f扫描速度：20，80，100，120，150，200mV/s)；图6为不同pH对BMC峰电流的影响(a-f的pH：1.38，1.62，1.68，2.08，2.16，2.25)；图7为不同浓度下BMC的循环伏安图(pH＝1.38，工作电极：VAL/MWCNTs/GCE，a-i：0.1、0.8、1、3、10、80、100、300、800μmol/L)。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术的保护范围不限于此。实施例11)电极的预处理先将玻碳电极(GCE，d＝3.0mm)在砂纸上打磨，然后依次用倒有0.3μm和0.05μm的氧化铝制成抛光粉的玻璃板上抛光至表面光洁，然后分别在以下溶液中超声清洗，顺序是先无水乙醇，再二次蒸馏水，最后用二次水冲洗，备用。2)VAL修饰电极的制备先称量5.8575mg的缬氨酸(VAL)，加入10mLPBS缓冲液，超声2h，制成5mmol/L溶液液备用。将裸电极放置在该溶液中，在电位为-0.8-2.0V以时间900s进行电流-时间扫描，制得VAL/GCE.。3)MWCNTs修饰电极的制备称量1.5mg多壁碳纳米管(MWCNTs)，加入1.5mLDMF溶液，超声处理2h，即可得到1mg/ml的黑色悬浮液。在制备MWCNTs/GCE电极电极时，要先用XK96-B快速混匀器将此悬浮液进行混匀，然后用移液枪吸取5μL悬浮液均匀滴涂在处理好的GCE上，然后放在红外灯下烘干即可。4)VAL-MWCNTs修饰电极的制备称取1.5mgMWCNTs加入1.5mLDMF，超声2h，制成1mg/ml的黑色悬浮液，混匀，用移液枪吸取5μL悬浮液均匀滴涂在处理好的GCE上，放在红外灯下烘干，然后把制备好的MWCNTs/GCE电极放置在VAL-PBS(5mmol/L)溶液在电位为-0.8-2.0V以时间900s进行电流-时间扫描，即可制备VAL-MWCNTs/GCE电极。5)本实施例制备的修饰电极的系列测试利用循环伏安法(CV)分别研究了在铁氰化钾溶液和多菌灵(BMC)待测物的磷酸-硼酸-醋酸缓冲溶液(B-R)中本实施例中VAL-MWCNTs修饰电极的电化学行为。利用差分脉冲伏安法(DPV)测定出不同浓度的多菌灵(BMC)对氧化峰电流产生的影响。同时也对阻抗、计时库仑、扫速、pH等进行分析测定，整个实验过程在室温下进行，多菌灵均用一定pH的B-R缓冲溶液进行稀释。1.不同电极在铁氰化钾溶液中的CV电化学行为表征分别用玻碳电极(GCE)、VAL修饰电极本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种快速测定多菌灵的电化学传感器，其特征在于，该传感器为缬氨酸/多壁碳纳米管复合材料修饰的玻碳电极。

【技术特征摘要】
1.一种快速测定多菌灵的电化学传感器，其特征在于，该传感器为缬氨酸/多壁碳纳米管复合材料修饰的玻碳电极。2.如权利要求1所述的电化学传感器的制备方法，其特征与在于，包括以下步骤：将MWCNTs/GCE电极放置在VAL-PBS(5mmol/L)溶液中，在电位为-0.8-2.0V区间以时间900s进行电流-时间扫描，制备VAL-MWCNTs/GCE电极。3.如权利要求1所述的电化学传感器的制备方法，其特征在于，所述传感器的对比电极VAL/GCE电极的制备方法如下：先称量缬氨酸，加入PBS缓冲液，超声2h，制成5mmol/L溶液液备用。将裸电极放置在该溶液中，在电位为-0.8-2.0V以时间900s进行电流-时间扫描，制得VAL/GCE.。4.如权利要求2所述的电化学传感器的制备方法，其特征在于，所述MWCNTs/GCE电极的制备方法如下：称取MWCNTs，加入DMF溶液，超声处理2h，得到1mg/ml的黑色悬浮液，先用XK96-B快速混匀器将此悬浮液进行混匀，然后用移液枪吸取5μL悬浮液均匀滴涂在处理好的GCE上，然后放在红外灯下烘干即可。5.如权利要求4所述的电化学传感器的制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：许春萱，宋力，师赛鸽，董梦果，
申请(专利权)人：信阳师范学院，
类型：发明
国别省市：河南,41