(甲基)丙烯酸3‑氯‑2‑羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法技术

技术编号:15527411 阅读:147 留言:0更新日期:2017-06-04 15:14
在减少了副产物的生成的(甲基)丙烯酸3‑氯‑2‑羟基丙酯的制造方法和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法中,减少副产物的生成,或提高反应中的选择率。一种(甲基)丙烯酸3‑氯‑2‑羟基丙酯的制造方法,其特征在于,是通过使(甲基)丙烯酸与表氯醇反应而制造(甲基)丙烯酸3‑氯‑2‑羟基丙酯的方法,使表氯醇相对于(甲基)丙烯酸1摩尔在0.5~2摩尔的范围反应,且在催化剂的存在下对(甲基)丙烯酸添加表氯醇。一种(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法,其中,在极性溶剂中,使(甲基)丙烯酸3‑氯‑2‑羟基丙酯与碱性化合物的碳酸盐反应。

(meth) acrylic acid 3 chloride 2 hydroxy propyl ester and (meth) acrylic acid glycidyl ester manufacturing method

In reducing the formation of by-products of (meth) acrylic acid and method of manufacturing 3 chlorine 2 hydroxy propyl (methyl) method for producing glycidyl acrylate, reduce the production of by-products, or improve the reaction selectivity. A (meth) acrylic acid chloride 3 manufacturing method 2 hydroxy propyl, characterized by the (meth) acrylic acid reacted with epichlorohydrin and manufacturing method of (meth) acrylic 3 2 hydroxy propyl chloride, the epichlorohydrin (meth) acrylic acid compared to the 1 molar in the range of 0.5 to 2 moles of reaction, and in the presence of a catalyst of (meth) acrylic acid with epichlorohydrin. A method of manufacturing the (methyl), glycidyl methacrylate, in polar solvent, the (meth) acrylic acid 3 chloride carbonate reaction 2 hydroxy propyl and alkaline compounds.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法
本专利技术涉及(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的制造方法。此外,本专利技术涉及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法。
技术介绍
作为代表性的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的合成方法,可举出将表氯醇用于原料的方法。该方法大致分为以下2个方法。第一种方法是使表氯醇与(甲基)丙烯酸碱金属盐在催化剂的存在下反应而合成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的方法(专利文献1)。第二种方法是使表氯醇与(甲基)丙烯酸在催化剂的存在下反应而生成(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯作为中间产物,其后使该中间产物在碱性水溶液中进行闭环反应(脱氯化氢反应),从而合成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的方法(专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平7-2818号公报专利文献2:日本特开平7-118251号公报
技术实现思路
然而,专利文献1所记载的方法需要制造(甲基)丙烯酸碱金属盐的工序、设备,因此在使用该方法的情况下(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造成本高。已知专利文献2所记载的方法与以专利文献1所记载得方法制造(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的情况相比,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的收率低。这是因为,使表氯醇与(甲基)丙烯酸反应的第1阶段的反应工序以及作为在碱性水溶液中的闭环反应的第2阶段的反应工序这两工序中的反应的选择率低。此外,原料的表氯醇具有富有反应性的环氧基,因此进行大量的副反应,抑制该副反应和抑制通过该副反应得到的副产物的生成成为课题,期望在所有工序中减少副反应产物的生成。因此,本专利技术的目的是提供一种减少了副反应产物的生成的(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法、或反应中的选择率高的(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法。本专利技术的专利技术人等鉴于现有技术的问题反复进行了深入研究,其结果发现,通过使表氯醇与(甲基)丙烯酸在特定的条件下反应,可以达成上述目的,完成了本专利技术。即,本专利技术是通过使(甲基)丙烯酸与表氯醇反应而制造(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的方法,是使表氯醇相对于(甲基)丙烯酸1摩尔在0.5~2摩尔的范围反应,且在催化剂的存在下对(甲基)丙烯酸添加表氯醇的方法。此外,本专利技术是在极性溶剂中使(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯与碱性化合物的碳酸盐反应的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法。进而,本专利技术是包括下述工序(1)和(2)的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法。(1)使表氯醇相对于(甲基)丙烯酸1摩尔在0.5~2摩尔的范围反应,且在催化剂的存在下对(甲基)丙烯酸添加表氯醇,从而制造(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的工序;(2)在极性溶剂中,使(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯与碱性化合物的碳酸盐反应而制造(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的工序。根据本专利技术,可得到减少了副产物的生成的(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。此外,提供一种反应中的选择率高的(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法。具体实施方式本说明书中,(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸或丙烯酸。本专利技术中,经由(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯制造(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。以下,将制造(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的工序称为“工序1”,将制造(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的工序称为“工序2”。〔工序1〕:(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的制造工序1中,使表氯醇与(甲基)丙烯酸反应而制造(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯。此时,采用以下阐述的条件A和条件B中规定的反应条件。条件A:使表氯醇相对于(甲基)丙烯酸1摩尔在0.5~2摩尔的范围反应。条件B:在催化剂的存在下,对(甲基)丙烯酸添加表氯醇。[条件A]对于使(甲基)丙烯酸与表氯醇反应时的摩尔比,相对于(甲基)丙烯酸1摩尔,表氯醇为0.5~2摩尔的范围。相对于(甲基)丙烯酸1摩尔,表氯醇优选为0.6~1.5摩尔,表氯醇更优选为0.8~1.2摩尔。通过相对于(甲基)丙烯酸1摩尔将表氯醇设为0.5摩尔以上,可以抑制副反应。此外,通过相对于(甲基)丙烯酸1摩尔将表氯醇设为2摩尔以下,可以抑制副反应。[条件B]本专利技术中,在催化剂的存在下,对(甲基)丙烯酸添加表氯醇。更详细而言,优选在反应容器内装入(甲基)丙烯酸和催化剂,在将它们加热的状态下,在反应容器内滴加表氯醇。根据该方法,可以安全且选择性良好地进行反应,可以抑制副产物的生成。另一方面,若在反应容器内装入表氯醇和催化剂,在将它们加热的状态下,在反应容器内滴加(甲基)丙烯酸,则二酯的生成增加,选择性变差。[其它条件]工序1中,反应温度优选为50~150℃,更优选为60~130℃。通过将反应温度设为50℃以上,可以高效率地制造(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯。此外,通过将反应温度设为150℃以下,可以抑制(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的聚合等副反应。工序1中,反应时间没有特别限定,可以根据原料的量、反应温度等而适当选择。例如,反应时间为0.1~20小时,优选为0.2~10小时,更优选为0.5~5小时。通过将反应时间设为0.1小时以上,能够以高的转化率得到产物。通过将反应时间设为20小时以下,可以抑制副产物的生成。[催化剂]作为工序1的反应中使用的催化剂,可举出公知的催化剂。例如可使用叔铵盐、或具有它的离子交换树脂等。作为叔铵盐,例如可使用四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵等四烷基铵盐。作为离子交换树脂,可使用市售的强碱性阴离子交换树脂。这些催化剂可单独使用1种,也可以并用2种以上。催化剂的使用量没有特别限定,例如,相对于(甲基)丙烯酸1摩尔为0.0001~0.1摩尔,优选为0.0005~0.05摩尔,更优选为0.001~0.03摩尔。通过将催化剂的使用量设为相对于(甲基)丙烯酸1摩尔为0.0001摩尔以上,可得到高的反应速度。通过将催化剂的使用量设为相对于(甲基)丙烯酸1摩尔为0.1摩尔以下,可以抑制副产物的生成。〔工序2〕:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造工序2中,在极性溶剂中,使(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯与碱性化合物的碳酸盐反应,制造(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。通过使用极性溶剂作为溶剂、使用特定的碱性化合物的碳酸盐,可以抑制副反应,且抑制副产物的生成。另外,(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯可以直接使用在工序1中制造的化合物,也可以通过公知的方法精制而使用。此外,也可将通过其它制法得到的或市售的(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯根据需要精制而使用。[极性溶剂]作为极性溶剂,可举出醇、酮、酯、酰胺、醚、卤代烃、二烷基亚砜等。这些之中,特别优选为醇。[醇]醇的种类没有特别限定,若考虑获得容易性、溶解性等,则优选为碳原子数1~10的脂肪族烃醇,更优选为碳原子数1~8的脂肪族烃醇。作为这种醇,例如,可举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1-庚醇、1-己醇、环己醇、1-戊醇、1-辛醇等。从沸点、获得容易性的观点出发,更优选为1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇等。醇可以单独使用1种,或组合使用2种以上。醇只要存在为了将反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种(甲基)丙烯酸3‑氯‑2‑羟基丙酯的制造方法,其特征在于,是通过使(甲基)丙烯酸与表氯醇反应而制造(甲基)丙烯酸3‑氯‑2‑羟基丙酯的方法,使表氯醇相对于(甲基)丙烯酸1摩尔在0.5~2摩尔的范围反应,且在催化剂的存在下对(甲基)丙烯酸添加表氯醇。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.22 JP 2014-1921451.一种(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的制造方法,其特征在于,是通过使(甲基)丙烯酸与表氯醇反应而制造(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯的方法,使表氯醇相对于(甲基)丙烯酸1摩尔在0.5~2摩尔的范围反应,且在催化剂的存在下对(甲基)丙烯酸添加表氯醇。2.一种(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法,其中,在极性溶剂中,使(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯与碱性化合物的碳酸盐反应。3.如权利要求2所述的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法,其中,所述极性溶剂为醇。4.如权利要求3所述的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法,其中,所述醇为碳原子数1~10的脂肪族烃醇。5.如权利要求4所述的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的制造方法,其中,所述醇是选自1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇和...

【专利技术属性】
技术研发人员:村田直志森浩幸
申请(专利权)人:三菱丽阳株式会社
类型:发明
国别省市:日本,JP

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