一种选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂，所述增粘剂结构式如下：

Tackifier for selective self adhesion and addition of formed liquid silicone rubber and preparation method thereof

The present invention provides a selective self-adhesive additive for forming liquid silicone rubber. The structure of the tackifier is as follows:

【技术实现步骤摘要】
一种选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂及其制备方法
技术介绍
本专利技术涉及加成型液体硅橡胶用增粘剂，尤其涉及一种选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂及其制备方法，属于高分子材料

加成型硅橡胶是一种无毒无味、具有优良耐候性和电绝缘性的有机硅材料，目前已广泛应用于电子电器、机械、汽车、日用厨房及医疗等行业。在某些行业需要用到不同基材与硅橡胶组合的产品。如传统的塑料+硅胶、硅胶+不锈钢、硅胶+玻璃，如果想要实现这些应用，通常会用底涂剂预处理基材或向胶料中添加增粘剂来实现。采用底涂剂会增加生产工序，且溶剂挥发会造成环境污染；而添加增粘剂却不会出现上述问题，操作简单，粘接性能稳定可靠，故成为国内外研究热点。常见的硅烷偶联剂（如KH560，KH570等）可作为一种增粘剂，通过单独使用或复配可实现对不同基材的粘接，但此类增粘剂在胶料存储中会存在易吸潮，变浑浊，粘接力下降等缺点。中国专利CN105001422采用高含氢苯基硅油与KH560和KH570，通过硅氢加成反应，合成了一种粘接各种金属和聚碳酸酯等塑料的增粘剂，避免了常规普通偶联剂在加成型硅橡胶中存储不稳定和粘接力不足的缺点，但是这类型的增粘剂存在以下问题：在通过常规金属模具模压成型制备不同基材与加成型液体硅橡胶组合的产品，如塑料+硅橡胶；则会造成硅橡胶与常规金属模具的粘接，不利于脱模，从而限制其应用范围。欧洲专利EP1002834合成的含烯烃基的硅氮杂环类增粘剂，可实现对PC、PP及酚醛等塑料件的粘接，又能从镀铬的金属模具脱模。但此增粘剂加入硅橡胶中会变浑浊，影响胶料的外观和粘度；胶料流动性变差，加工困难。同时由于该增粘剂含N元素，会影响胶料的硫化性能，故常常需要高温（100℃以上）硫化。因此开发一种用于模压成型制备的不同基材与硅橡胶组合的产品中的，既不会与常规金属模具粘接，又不会影响加工性和胶料的外观等的新型增粘剂具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术旨在解决现有技术的增粘剂在用于通过模压成型制备不同基材与硅橡胶组合的产品中时存在的：硅橡胶与常规金属模具的粘接，不利于脱模；加入增粘剂影响胶料的外观、加工困难、影响胶料的硫化性能等问题，提供一种不会与常规金属模具粘接，且加工性好、不影响胶料外观的选择性自粘接加成型硅橡胶用增粘剂及其制备方法。为解决上述技术问题，本专利技术通过以下技术方案实现；一种选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂，所述增粘剂结构式如下：一种制备上述选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂的方法，所述方法包括下述步骤：（1）将50～100份的含氢硅油和10～20份含乙烯基苯酚类化合物一起加入反应瓶中，搅拌均匀，得到反应物料；（2）在室温条件下，向步骤（1）得到的反应物料中加入0.02～0.04份铂金催化剂，继续搅拌至均匀；（3）步骤（2）得到物料在100～120℃条件下反应4～6小时；（4）反应结束后，加入0.25～0.5份活性炭，搅拌3～5小时，并过滤，滤液备用；（5）将步骤（4）所得滤液在120～150℃，真空度为-0.098～-0.099MPa条件下脱去低分子物质,至未有馏分流出即得选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂。上述含氢硅油、含乙烯基苯酚类化合物及铂金催化剂均按质量份计量。所述含氢硅油的氢的质量分数为0.60～1.50%。优选的，所述含氢硅油的氢的质量分数为1.00～1.50%。含氢硅油的氢的质量分数为1.00～1.50%，反应活性高，粘接强度更高。进一步的，所述的含乙烯基苯酚类化合物为1-烯丙基-3-甲氧基-4-羟基苯。所述的铂金催化剂包括氯铂酸的甲苯溶液、氯铂酸的乙烯基硅氧烷螯合物和负载型铂催化剂。其中铂金催化剂优先氯铂酸的乙烯基硅氧烷螯合物，作为本专利技术的含乙烯基苯酚类化合物及含氢硅油反应的催化剂，其催化活性更高。所述铂催化剂铂含量为20000～30000ppm。保证后期的添加量适当而不影响其他性能且具有较好的存储稳定性。所述的活性炭为粉末状。在步骤（3）中，反应时间为5小时；所述反应温度为100℃。该条件下能保证得到的增粘剂的质量同时避免不必要的时间浪费和能源浪费，提高生产效率，降低生产成本。本专利技术具有以下有益效果：1、本专利技术的增粘剂加入到液体硅橡胶中制备加成型液体硅橡胶时，液体硅橡胶不会变浑浊，不影响外观；加入后，液体硅橡胶粘度变化小，仍可自由流动，硫化性能保持不变，欧洲专利EP1002834中合成的含烯烃基的硅氮杂环类增粘剂含N元素，需要经过高温硫化才能实现粘接，而本专利技术的增粘剂在室温条件下也能固化，大大的降低了能耗；加入有本专利技术增粘剂制成的加成型液体硅橡胶与其他不同基材（塑料）组合通过模压成型制备产品时，固化后可实现对PC、PP、PBT及尼龙6等塑料件的选择性粘接；而对金属模具未有粘接，从而保持较好的脱模性。本专利技术的增粘剂无色透明，气味低，存储稳定，能对常规有机基材，如聚碳酸酯、尼龙、聚丙烯及聚对苯二甲酸丁二醇酯等形成较好粘接。2、本专利技术的增粘剂的制备方法简单，能耗低，适合大规模生产。具体实施方式下面结合具体实施例说明本专利技术。实施例1一种制备上述中选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂的方法，所述方法包括下述步骤：（1）将50份的含氢硅油和10份1-烯丙基-3-甲氧基-4-羟基苯一起加入反应瓶中，搅拌均匀；（2）在室温条件下加入0.02份铂金催化剂，继续搅拌至均匀得到混合反应物；（3）步骤（2）得到混合反应物在120℃条件下反应5小时；（4）反应结束后，加入0.25份活性炭，搅拌3小时，并过滤；（5）将所得滤液在120℃，真空度为-0.098MPa条件下脱去低分子物质,至未有馏分流出即得。本实施例的铂金催化剂选用氯铂酸的甲苯溶液。所述的含氢硅油含氢质量分数为0.60%。实施例2一种制备上述中选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂的方法，所述方法包括下述步骤：（1）将80份的含氢硅油和15份1-烯丙基-3-甲氧基-4-羟基苯一起加入反应瓶中，搅拌均匀；（2）在室温条件下加入0.02份铂金催化剂，继续搅拌至均匀得到混合反应物；（3）步骤（2）得到混合反应物在130℃条件下反应5小时；（4）反应结束后，加入0.4份活性炭，搅拌3小时，并过滤；（5）将所得滤液在120～150℃，真空度为-0.099MPa条件下脱去低分子物质,至未有馏分流出即得。本实施例的铂金催化剂选用氯铂酸的乙烯基硅氧烷螯合物，所述的含氢硅油含氢质量分数为1.50%。实施例3一种制备上述中选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂的方法，所述方法包括下述步骤：（1）将100份的含氢硅油和13份1-烯丙基-3-甲氧基-4-羟基苯一起加入反应瓶中，搅拌均匀；（2）在室温条件下加入0.03份铂金催化剂，继续搅拌至均匀得到混合反应物；（3）步骤（2）得到混合反应物在100℃条件下反应5小时；（4）反应结束后，加入0.5份活性炭，搅拌5小时，并过滤；（5）将所得滤液在140℃，真空度为-0.099MPa条件下脱去低分子物质,至未有馏分流出即得。本实施例的铂金催化剂选用氯铂酸的甲苯溶液。所述的含氢硅油含氢质量分数为0.80%。实施例4一种制备上述中选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂的方法，所述方法包括下述步骤：（1）将100份的含氢硅油和10份1-烯丙基-3-甲氧基-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂，其特征在于：所述增粘剂结构式如下：

【技术特征摘要】
1.一种选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂，其特征在于：所述增粘剂结构式如下：式中，m+n+x=5～15。2.一种权利要求1所述选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂的制备方法，其特征在于：所述方法包括下述步骤：（1）将50～100份的含氢硅油和10～20份含乙烯基苯酚类化合物一起加入反应瓶中，搅拌均匀，得到反应物料；（2）在室温条件下，向步骤（1）得到的反应物料中加入0.02～0.04份铂金催化剂，继续搅拌至均匀；（3）步骤（2）得到的物料在100～120℃条件下反应4～6小时以上；（4）反应结束后，加入活性炭，搅拌并过滤，滤液备用；（5）将所得滤液在120～150℃，真空度为-0.098～-0.099MPa条件下脱去低分子物质,得所需增粘剂。3.根据权利要求2所述的一种选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂的制备方法，其特征在于：所述含氢硅油的氢的质量分数为0.60～1.50%。4.根据权利要求2所述的一种选择性自粘接加成型液体硅橡胶用增粘剂的制备方法，其特征在于：所述含氢硅油的氢...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏仕涛，夏志伟，王进，周远建，
申请(专利权)人：中蓝晨光化工研究设计院有限公司，
类型：发明
国别省市：四川,51