一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用，涉及有机光电材料技术领域。通过引入拉电子基团，将其与氮取代咔唑基相连，一方面增大了共轭体系，另一方面使得电荷更分散，提高了该材料的稳定性。苯基、联苯基以及萘基等基团的引入既可以增加化合物的分子量从而提高玻璃化温度而呈现不易结晶的优点，又可以降低分子的平面性，使其更易成膜。该化合物可用于制备有机电致发光器件，尤其是作为有机电致发光器件中的空穴传输材料，表现出高效率和长寿命的优点。本发明专利技术还提供一种芳香族胺类衍生物的制备方法，该制备方法简单、原料易得。

Aromatic amine derivative, preparation method and application thereof

The invention provides an aromatic amine derivative, a preparation method and an application thereof, and relates to the technical field of organic photoelectric materials. By introducing electron withdrawing groups, they are connected with nitrogen instead of carbazole group. On the one hand, the conjugated system is enlarged, on the other hand, the charge is dispersed and the stability of the material is improved. The introduction of phenyl and biphenyl and naphthyl groups can increase the molecular weight of the compound to raise the glass temperature and showed the advantages of not easy to crystallization, but also can reduce the level of molecules, making it easier to film. The compound can be used in the preparation of organic electroluminescent devices, especially as hole transport materials in organic electroluminescent devices, exhibiting high efficiency and long lifetime. The invention also provides a preparation method of aromatic amine derivatives, the preparation method is simple, and the raw materials are easy to obtain.

【技术实现步骤摘要】
一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用
本专利技术涉及有机光电材料
，具体涉及一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用。
技术介绍
有机电致发光显示器(以下简称OLED)具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、重量轻、组成和工艺简单等一系列的优点，与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，视角大，功率低，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器，因此，有机电致发光器件具有广阔的应用前景。应用于OLED器件的OLED光电功能材料从用途上可划分为两大类，即电荷注入传输材料和发光材料，进一步，还可将电荷注入传输材料分为电子注入传输材料和空穴注入传输材料，还可以将发光材料分为主体发光材料和掺杂材料。为了制作高性能的OLED发光器件，要求各种有机功能材料具备良好的光电特性，譬如，用于有机电致发光研究的电子传输材料应该具备以下三个特点：1、具有大的电子亲和能和高的电子迁移率，从而有利于注入电子的传输；2、稳定性好，能形成统一致密的薄膜；3、具有高的激发态能级，能有效地避免激发态的能力传递，使得激子复合区在发光层中而不是电子传输层中形成。总体来看，未来OLED的方向是发展高效率、高亮度、长寿命、低成本的白光器件和全彩色显示器件，但该技术的产业化进程仍面临许多关键问题，如何设计新的性能更好的材料进行调节，一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用，本专利技术提供的有机化合物热稳定性能高、成膜性好，制备方法简单，由该化合物制成的有机发光器件，表现出高效率、长寿命，高的玻璃化温度并且不结晶的优点，是性能优良的有机发光材料。本专利技术首先提供一种芳香族胺类衍生物，结构式为：其中，R1、R2独立的选自C6～C50的取代或未取代的芳基、C10～C30的取代或未取代的稠环、C8～C30的取代或未取代的稠杂环中的一种；X1-X8独立的选自碳或氮。优选的，所述R1、R2独立的选自C6～C9的取代或未取代的芳基、C10～C24的取代或未取代的稠环或C8～C20的取代或未取代的稠杂环中的一种。优选的，所述X1-X4中至少一个为氮且X5-X8中至少一个为氮；或者X1-X8全为碳。优选的，所述芳香族胺类衍生物具有式(Ⅱ)、式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的结构：优选的，所述芳香族胺类衍生物选自如下TM1～TM32所示结构中的任意一种：本专利技术还提供一种芳香胺类衍生物的制备方法，制备路线如下：其中，R1、R2独立的选自C6～C50的取代或未取代的芳基、C10～C30的取代或未取代的稠环、C8～C30的取代或未取代的稠杂环中的一种；X1-X8独立的选自碳或氮。本专利技术还提供上述芳香胺类衍生物在有机电致发光器件中的应用。优选的，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极和有机物层，所述有机物层中含有任一项所述的芳香族胺类衍生物。优选的，所述有机物层包括空穴传输层，空穴传输层中含有所述的芳香族胺类衍生物。本专利技术的有益效果:本专利技术首先提供一种芳香族胺类衍生物，该芳香族胺类衍生物具有式Ⅰ所示结构，通过引入拉电子基团，将其与氮取代咔唑基相连，一方面增大了共轭体系，另一方面使得电荷更分散，提高了该材料的稳定性。苯基、联苯基以及萘基等基团的引入既可以增加化合物的分子量从而提高玻璃化温度而呈现不易结晶的优点，又可以降低分子的平面性，使其更易成膜。该化合物可用于制备有机电致发光器件，尤其是作为有机电致发光器件中的空穴传输材料，表现出高效率、长寿命的优点，优于现有常用OLED器件。本专利技术还提供一种芳香族胺类衍生物的制备方法，该制备方法简单、原料易得，能够满足工业化发展的需要。本专利技术芳香族胺类衍生物在OLED发光器件中具有良好的应用效果，具有良好的产业化前景。具体实施方式为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术权利要求的限制。本专利技术首先提供一种芳香族胺类衍生物，结构式为：其中，R1、R2独立的选自C6～C50的取代或未取代的芳基、C10～C30的取代或未取代的稠环、C8～C30的取代或未取代的稠杂环中的一种；X1-X8独立的选自碳或氮。优选为R1、R2独立的选自C6～C9的取代或未取代的芳基、C10～C24的取代或未取代的稠环或C8～C20的取代或未取代的稠杂环中的一种。按照本专利技术，所述的取代的芳基、取代的稠环、取代的稠杂环中，取代基独立的选自烷基、烷氧基、氨基、卤素、氰基、硝基、羟基或巯基。再优选X1-X4中至少一个为氮且X5-X8中至少一个为氮；或者X1-X8全为碳。再优选所述芳香族胺类衍生物具有式(Ⅱ)、式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的结构：具体的，所述芳香族胺类衍生物优选选自如下TM1～TM32所示结构中的任意一种：本专利技术还提供一种芳香族胺类衍生物的制备方法，制备路线如下：其中，R1、R2独立的选自C6～C50的取代或未取代的芳基、C10～C30的取代或未取代的稠环、C8～C30的取代或未取代的稠杂环中的一种；X1-X8独立的选自碳或氮。按照本专利技术，中间体A所示的化合物按照如下所示方法制备得到：在氮气保护下，醋酸钯与三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钠为碱的情况下，将咔唑与二溴取代化合物发生反应，得到中间体A。按照本专利技术，中间体B所示的化合物按照如下所示方法制备得到：在氮气保护下，醋酸钯与三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钠为碱的情况下，将溴化物与芳香胺类化合物发生反应，得到中间体B。按照本专利技术，式Ⅰ所示的衍生物按照如下所示方法制备得到：在氮气保护下，醋酸钯与三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钠为碱的情况下，将中间体B与中间体A发生反应，得到目标产物。本专利技术对上述反应没有特殊的限制，采用本领域技术人员所熟知的常规反应即可，该制备方法简单，原料易得。本专利技术还提供上述芳香族胺类衍生物在有机电致发光器件中的应用，本专利技术的芳香族胺类衍生物可以作为空穴传输材料在有机电致发光器件方面得到应用，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极和有机物层，有机物层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；所述有机物层中的至少一层含有上述所述的芳香族胺类衍生物。所述芳香族胺类衍生物具体可以作为制备有机电致发光器件的空穴传输层。采用的器件结构优选具体为：BH1/BD1用作发光层物质，2-TNATA用作空穴注入层物质，所述的芳香族胺类衍生物用作空穴传输层物质，用以制造有以下相同构造的有机发光器件：ITO/2-TNATA(80nm)/所述的芳香族胺类衍生物(30nm)/BH1：BD1(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)。本专利技术的有机发光器件是平面面板显示、平面发光体、照明用面发光OLED发光体、柔性发光体、复印机、打印机、LCD背光灯或计量机类的光源、显示板、标识等适合使用。本专利技术对以下实施例中所采用的原料没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。实施例A：(A1)中间体A1的制备将三叔丁基膦(4.4mL的1.0M的甲苯溶液，1.48g，0.05mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(22.7本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳香族胺类衍生物，其特征在于，结构式如式Ⅰ所示：

【技术特征摘要】
1.一种芳香族胺类衍生物，其特征在于，结构式如式Ⅰ所示：其中，R1、R2独立的选自C6～C50的取代或未取代的芳基、C10～C30的取代或未取代的稠环、C8～C30的取代或未取代的稠杂环中的一种；X1-X8独立的选自碳或氮。2.根据权利要求1所述的一种芳香族胺类衍生物，其特征在于，R1、R2独立的选自C6～C9的取代或未取代的芳基、C10～C24的取代或未取代的稠环或C8～C20的取代或未取代的稠杂环中的一种。3.根据权利要求1所述的一种芳香族胺类衍生物，其特征在于，X1-X4中至少一个为氮且X5-X8中至少一个为氮；或者X1-X8全为碳。4.根据权利要求1所述的一种芳香族胺类衍生物，其特征在于，所述芳香族胺类衍生物具有式(Ⅱ)、式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的结构：5.根据权利要求1所述的一种芳香族胺类衍生物，其特征在于，所述芳香族胺类衍生物选自如...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘喜庆，蔡辉，
申请(专利权)人：长春海谱润斯科技有限公司，
类型：发明
国别省市：吉林,22