基于多金属层的可钢化中性色双银低辐射镀膜玻璃及制法制造技术

本发明专利技术涉及中性色可钢化双银低辐射镀膜玻璃及其制备方法。中性色双银低辐射镀膜玻璃，其在玻璃基板上设有双层低辐射银或银合金层，其特征在于，在玻璃基板上以此向外设有第一介质保护层、第一电介质层、第一金属保护层、第一低辐射银或银合金层、铜或铜合金层、第二金属保护层、第二电介质层、第三金属保护层、第二低辐射银或银合金层、第四金属保护层和第三电介质保护层和第二介质保护层。该镀膜玻璃在低真空的环境下分别按照目标膜的顺序在氩气Ar和氮气N

Toughened neutral color double silver low-E coating glass based on multi metal layer and preparation method thereof

The invention relates to a neutral color toughened double silver low-E coating glass and a preparation method thereof. Neutral color double silver Low-E glass, the glass substrate is arranged on the double low radiation of silver or silver alloy layer, which is characterized in that the outward on the glass substrate is provided with a first dielectric protective layer, a first dielectric layer, a first metal protective layer, the first low radiation of silver or silver alloy layer, copper or copper alloy layer second metal protective layer, a second dielectric layer, third layer, second low radiation protection metal silver or silver alloy layer, the fourth metal protection layer and a third dielectric protection layer and the second dielectric protective layer. The coated glass is in the low vacuum environment according to the order of the target film in argon, Ar and nitrogen N

【技术实现步骤摘要】
基于多金属层的可钢化中性色双银低辐射镀膜玻璃及制法
本专利技术涉及一种包含多个金属层或金属合金层的可钢化双银低辐射镀膜玻璃，特别是含有金属铜及其特定合金层的可钢化双银低辐射镀膜玻璃。技术背景目前的双银低辐射镀膜玻璃及其中空制品具有理想的隔热保温性能以及合理的市场价格，已经在国内外的各类建筑中广泛被采用。可高温热处理的低辐射镀膜玻璃可以进行弯形处理，因此能更好的表达建筑的外形设计理念，另一方面也可以较明显的降低生产加工的成本，因而是市面上较为常见的一类产品。尽管采用可刚化镀膜玻璃的新近建筑在远距离观察时颜色各异，但在近距离上，都呈现较为明显的、统一的蓝绿或黄绿色(透射光的色度值a*＜-5，b*＞5)，难以彰显其先进感。因此，随着审美角度的不断转变，市场对镀膜产品的透过色的需求也变得多样化，显然一种透射光颜色为中性色(的色度值5＞a*＞-5，5＞b*＞-5)的可钢化双银低辐射镀膜玻璃产品是有较强的市场需求的。造成可钢化镀膜产品透过色明显偏绿的原因在于，其所施镀的复合纳米膜层需要经受较长时间的高温(以常见的单室钢化炉为例，玻璃温度约670℃，受热时长平均7分钟)。因此在膜层材料必须采用足够的保护层(如氮化硅SiNx及镍铬合金层NiCr来对低辐射银层进行保护。这些保护层对绿光有选择性的透过，并进一步的导致市面上常见的可钢化双银镀膜产品透过色的颜色呈淡绿色，(透过色a*＜-5)。为了改变这一现象，镀膜玻璃产品在产品透过色的实现上一般可以通过选用不同折射率的材料，或/并选取有特殊选择吸收材料来对产品的透过色进行修正。但如前所述，可钢化镀膜玻璃的材料选择范围上较为有限，需要尽量的避免氧化物材料，防止其中的氧原子在高温下向Ag层中扩散并造成氧化斑。当必须引入氧化物材料时，必须保证氧化物材料呈现必须的缺氧态，同时在Ag层和氧化物介质层之间添加保护层。相比而言，在可钢化双银膜层中引入选择性吸收材料则更加简便易行。然而，以往技术中即使引入选择性吸收材料，也需要能够圆满解决抗氧化能力的问题。
技术实现思路
本专利技术所解决的技术问题是，以往技术中当引入金属铜或铜合金作为选择性吸收材料的情况下，虽然金属铜或铜合金层其纳米膜层的透过色呈暖色调能中和现有可钢化双银产品的透过色，但是仍然存在可钢化双银产品在高温钢化过程中抗氧化能力不足的问题，特别是当铜有多个价位(+1和+2)的情况下，少量的氧原子迁移也会引起膜层的高温氧化破坏。因此，不同金属层的位置设置及其对应的镀膜工艺要求也必需根据可钢化这一原则来设立。具体来说，本专利技术为了解决上述技术问题，提供了如下技术方案：一种中性色双银低辐射镀膜玻璃，其在玻璃基板上设有双层低辐射银或银合金层，其特征在于，在玻璃基板上以此向外设有第一介质保护层、第一电介质层、第一金属保护层、第一低辐射银或银合金层、铜或铜合金层、第二金属保护层、第二电介质层、第三金属保护层、第二低辐射银或银合金层、第四金属保护层和第三电介质保护层和第二介质保护层。优选地，其中，所述第一电介质保护层、第二电介质保护层和/或第三电介质保护层分别包括二层或三层以上组成相同或不同的电介质保护层。优选地，其中，第一电介质层、第二电介质层或第三电介质层中的任一所述电介质层为氧化锌/氧化铝复合层、氧化锌/氧化锡复合层、氮化硅/氮化铝层、氧化铌层、或氮化硅/氧化锆复合层中的任一种；更优选地，第一电介质层、第二电介质层和第三电介质层厚度分别为，10-20nm、70-110nm和10-25nm。优选地，其中，所述第一和第二介质保护层为氮化硅/氮化铝复合层，或者含氧化锡或含氧化铝的氧化锌层。优选地，其中所述第一介质保护层或第二介质保护层为组成相同或不同的二层或二层以上构成的致密层；还更优选地，所述第一介质保护层的厚度为15-30nm，进一步优选18-25nm；并且第二介质保护层的厚度为20-35nm，进一步优选为22-25nm。优选地，其中，所述第一和第二介质保护层为含氧化锡或含氧化铝的氧化锌层情况下，其中所述氧化锌与锡的重量比例为50：50-98:2，所述氧化锌与铝的重量比例为95:5-98：2。优选地，其中，所述第二电介质保护层包括4层电介质保护层，所述4层电介质保护层其组成从第二金属保护层开始依次分别为：氧化锌/氧化铝复合物层、氧化锌/氧化锡复合物层、氧化锌/氧化锡复合物层、和氧化锌/氧化铝复合物层；或者依次分别为：氧化锌/氧化铝复合物层、氮化硅/氮化铝复合物层、氮化硅/氮化铝复合物层、和氧化锌/氧化铝复合物层；或者氧化锌/氧化铝复合物层、氮化硅/氮化铝复合物层、氮化硅/氮化铝复合物层和氧化锌/氧化铝复合物层；或者依次分别为、氧化锌/氧化锡复合物层、氮化硅/氮化铝复合物层、和氧化锌/氧化铝复合物层；或者氧化锌/锡复合物层、氧化铌层、氮化硅/氮化铝复合物层、和氧化锌/氧化锡复合物层。优选地，其中，所述第一低辐射银合金层或第二低辐射银合金层为Ag-Cu合金层或Ag-Au合金层；优选Ag-Cu合金层中以重量计Ag：Cu＝90:10-50:50，优选Ag-Au合金层中以重量计Ag：Au＝80:20-60:40。优选地，其中，所述铜合金层为Ag-Cu合金层；优选Ag-Cu合金层中以重量计Ag：Cu＝50:50-20:80；更优选，所述Ag：Cu重量比为50:50。优选地，其中，第一金属保护层、第二金属保护层、第三金属保护层和第四金属保护层各自为Ni-Cr合金，优选地各自厚度分别为0.5-2nm，更优选Ni-Cr合金为Ni和Cr重量比例为50:50-80:20。优选地，其中，第一金属保护层、第二金属保护层、第三金属保护层和第四金属保护层各自厚度分别为0.5-2.0nm，0.5-1.2nm，进一步优选为0.7-1.2nm，更优选1.0-1.2nm。优选地，其中，第一电介质层、第二电介质层和第三电介质层中厚度分别为10-20nm、70-110nm和10-25nm，进一步优选分别为15-20nm、80-100nm和15-20nm。优选地，其中第二电介质层为2层或3层或3层以上构成，总厚度为70-110nm，并且优选为4层构成。优选地，其中，第一低辐射银或银合金层厚度为1-15nm，优选为2.0-8nm，更优选为7-8nm；第二低辐射银或银合金层厚度为10-20nm，优选为12-15nm。优选地，其中，所述铜或铜合金层厚度为1-15nm，优选5-15nm，更优选5-6nm。优选地，其中所述玻璃基板为浮法平板玻璃或浮法平板超白玻璃。再者，本专利技术还提供上述的双银低辐射镀膜玻璃的制备方法，将玻璃基板清洗后，送入镀膜设备，在低真空的环境下，分别按照前述膜层的顺序，在氩气Ar和氮气N2的混合气氛中由交流中频电源驱动设备溅射Si靶材获得含氮化硅膜层，在氩气Ar和O2的混合气氛中由交流中频电源驱动设备溅射Al/ZnO或Sn/ZnO靶材获得氧化锌/氧化铝复合膜或氧化锌/氧化锡复合膜层，在Ar气和氧气O2的混合气氛中由中频直流电源或交流电源驱动溅射Nb金属靶材或Nb2O3靶材获得Nb2O3膜层；Ar气和氧气O2的混合气氛中由中频直流电源或交流电源驱动溅射ZrOx靶材获得氧化锆膜层；在氩气Ar的条件下，分别溅射金属Cu或Cu的合金，金属Ag或Ag的合金，以及NiCr合金，分别本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种中性色双银低辐射镀膜玻璃，其在玻璃基板上设有双层低辐射银或银合金层，其特征在于，在玻璃基板上以此向外设有第一介质保护层、第一电介质层、第一金属保护层、第一低辐射银或银合金层、铜或铜合金层、第二金属保护层、第二电介质层、第三金属保护层、第二低辐射银或银合金层、第四金属保护层和第三电介质保护层和第二介质保护层。

【技术特征摘要】
1.一种中性色双银低辐射镀膜玻璃，其在玻璃基板上设有双层低辐射银或银合金层，其特征在于，在玻璃基板上以此向外设有第一介质保护层、第一电介质层、第一金属保护层、第一低辐射银或银合金层、铜或铜合金层、第二金属保护层、第二电介质层、第三金属保护层、第二低辐射银或银合金层、第四金属保护层和第三电介质保护层和第二介质保护层。2.根据权利要求1所述的双银低辐射镀膜玻璃，其中，所述第一电介质保护层、第二电介质保护层和/或第三电介质保护层分别包括二层或三层以上组成相同或不同的电介质保护层。3.根据权利要求1或2所述的双银低辐射镀膜玻璃，其中，第一电介质层、第二电介质层或第三电介质层中的任一所述电介质层为氧化锌/氧化铝复合层、氧化锌/氧化锡复合层、氮化硅/氮化铝层、氧化铌层、或氮化硅/氧化锆复合层中的任一种；优选地，第一电介质层、第二电介质层和第三电介质层厚度分别为，10-20nm、70-110nm和10-25nm。4.根据权利要求1-3任一项所述的镀膜玻璃，其中，所述第一和第二介质保护层为氮化硅/氮化铝复合层，或者含氧化锡或含氧化铝的氧化锌层。5.根据权利要求1-4任一项所述的镀膜玻璃，其中所述第一介质保护层或第二介质保护层为组成相同或不同的二层或二层以上构成的致密层；优选地，所述第一介质保护层的厚度为15-30nm，优选18-25nm；并且第二介质保护层的厚度为20-35nm，优选为22-25nm。6.根据权利要求1-5任一项所述的镀膜玻璃，其中，所述第一和第二介质保护层为含氧化锡或含氧化铝的氧化锌层情况下，其中所述氧化锌与锡的重量比例为50：50-98:2，所述氧化锌与铝的重量比例为95:5-98：2。7.根据权利要求1-6任一项所述的镀膜玻璃，其中，所述第二电介质保护层包括4层电介质保护层，所述4层电介质保护层其组成从第二金属保护层开始依次分别为：氧化锌/氧化铝复合物层、氧化锌/氧化锡复合物层、氧化锌/氧化锡复合物层、和氧化锌/氧化铝复合物层；或者依次分别为：氧化锌/氧化铝复合物层、氮化硅/氮化铝复合物层、氮化硅/氮化铝复合物层、和氧化锌/氧化铝复合物层；或者氧化锌/氧化铝复合物层、氮化硅/氮化铝复合物层、氮化硅/氮化铝复合物层和氧化锌/氧化铝复合物层；或者依次分别为、氧化锌/氧化锡复合物层、氮化硅/氮化铝复合物层、和氧化锌/氧化铝复合物层；或者氧化锌/锡复合物层、氧化铌层、氮化硅/氮化铝复合物层、和氧化锌/氧化锡复合物层。8.根据权利要求1-7任一项所述的镀膜玻璃，其中，所述第一低辐射银合金层或第二低辐射银合金层为Ag-Cu合金层或Ag-Au合金层；优选Ag-Cu合金层中以重量计Ag：Cu＝90:10-50:50，优选Ag-Au合金层中以重量计Ag：Au＝80:20-60:40。9.根据权利要求1-8任一项所述的镀膜玻璃，其中，所述铜合金层为Ag-Cu合金层；优选Ag-Cu合金层中以重量计Ag：Cu＝50:50-20:80；更优选，所述Ag：Cu重量比为50:50。10.根据权利要求1-9任一项所述的镀膜玻璃，其中，第一金属保护层、第二金属保护层、第三金属保护层和第四金属保护层各自为Ni-Cr合金，优选地各自厚度分别为0.5-2nm，更优选Ni-C...

【专利技术属性】
技术研发人员：赖博渊，申忠东，刘勇，刘东阳，黄威龙，
申请(专利权)人：广东中航特种玻璃技术有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44