固化性树脂组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于提供低粘度、并且固化物的柔软性和耐热性优良的固化性树脂组合物。本发明专利技术为一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有：含(甲基)丙烯酰基的乙烯基系聚合物(A)、由下述化学式(1)表示的单体(B)、以及自由基引发剂(C)。

Curable resin composition

It is an object of the present invention to provide a curable resin composition with low viscosity and excellent softness and heat resistance of the cured substance. The present invention is a curable resin composition comprising: a vinyl group polymer (A) containing (meth) propylene, a monomer (B) represented by the following chemical formula (1), and a free radical initiator (C).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性树脂组合物
本专利技术涉及低粘度、并且固化物的柔软性和耐热性优良的固化性树脂组合物。
技术介绍
以往，对于面向汽车的发动机周围或车载构件的胶粘剂或密封剂，要求即使在120℃的高温环境下长时间放置橡胶物性的变化也少的耐热性。日本特开2005-272703号公报(与美国专利申请公开第2005/215706号说明书对应)以及日本特开2011-252079号公报中，公开了作为这样的胶粘剂和密封剂优选为有机硅树脂的主旨。然而，在有机硅树脂中存在的低分子量硅氧烷具有引起电接点故障等问题，在向电气/电子部件使用时有可能产生不良影响。出于这样的经过，近年来，作为代替有机硅树脂的材料，使用(甲基)丙烯酸聚合物的组合物备受瞩目。例如，日本特开2006-273918号公报中公开了含有具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸聚合物和引发剂而成的电气/电子部件材料用组合物，但在适用于胶粘剂或密封剂的情况下，存在为高粘度、且作业性变差的问题。因此，作为低粘度化的通常方法，可以列举出配合聚合性单体，但与(甲基)丙烯酸聚合物相溶、且保持良好的固化性的聚合性单体少，能够使用的聚合性单体有限。在相溶性差的情况下，在固化时发生白浊，产生不会固化至深部的问题。另外，根据聚合性单体的种类，具有所得到的固化物的柔软性欠缺等问题。在日本特表2011-527722号公报(与美国专利申请公开第2011/068512号说明书对应)中，公开了如下主旨：通过在丙烯酸酯封端的遥爪聚丙烯酸酯中选择作为聚合性单体的二甲基丙烯酰胺，得到低粘度、且固化物具有橡胶物性的组合物。
技术实现思路
然而，在日本特表2011-527722号公报中公开的组合物的情况下，由热劣化引起的固化物的橡胶物性的变化大，作为耐热性不充分。因此，本专利技术的目的在于提供固化物的耐热性提高后的固化性树脂组合物。本专利技术的其他目的在于得到低粘度、并且固化物的柔软性和耐热性优良的固化性树脂组合物。另外，本专利技术人等为了实现上述课题进行了深入的研究。结果发现，通过含有含(甲基)丙烯酰基的乙烯基系聚合物(A)、由下述化学式(1)表示的单体(B)、以及自由基引发剂(C)的固化性树脂组合物，可以解决上述课题，从而完成了本专利技术。【化学式1】具体实施方式本专利技术的一个实施方式为含有含(甲基)丙烯酰基的乙烯基系聚合物(A)、由下述化学式(1)表示的单体(B)、以及自由基引发剂(C)的固化性树脂组合物。通过形成这样的构成，能够提高所得到的固化物的耐热性。另外，能够得到低粘度、并且固化物的柔软性和耐热性优良的固化性树脂组合物。需要说明的是，本说明书中“低粘度”是指通过下述实施例中记载的方法测定的25℃下的粘度为200Pa·s以下。【化学式2】以下，对于本专利技术涉及的固化性树脂组合物的构成成分、以及用于实施本专利技术的实施方式进行详细说明。需要说明的是，本说明书中，“X～Y”以包含其前后记载的数值(X以及Y)作为下限值以及上限值的含义被使用。另外，只要没有特别说明，则操作以及物性等的测定在室温(20～25℃)/相对湿度40～50％的条件下测定。<(A)成分>本专利技术的(A)成分为含有(甲基)丙烯酰基的乙烯基系聚合物。作为乙烯基系聚合物的例子，可以列举出：(甲基)丙烯酸系聚合物、异丁烯系聚合物等，但从与本专利技术的(B)成分的相溶性优良出发，优选为(甲基)丙烯酸系聚合物。在此，(甲基)丙烯酸是丙烯酸与甲基丙烯酸的总称。另外，(A)成分在分子的侧链或末端存在(甲基)丙烯酰基，从反应性更优良的观点出发，优选在末端存在。从橡胶物性优良的观点出发，特别优选在分子中的两末端存在(甲基)丙烯酰基。即，本专利技术的优选方式中，含(甲基)丙烯酰基的乙烯基系聚合物(A)为两末端含有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸聚合物。(A)成分的数均分子量优选为3000～100000，特别优选为5000～50000。数均分子量小于3000时，有可能得不到柔软的固化物。另一方面，数均分子量超过100000时，粘性增高，在涂布固化性树脂组合物时有可能发生拉丝。另外，(A)成分的粘度在测定温度23℃下，优选为100～1000Pa·s，特别优选为150～600Pa·s。(A)成分可以通过各种聚合法得到，其方法没有特别限定，但从反应控制的容易性的观点出发优选为自由基聚合法，在自由基聚合法中，优选为活性自由基聚合法。另外，作为利用活性自由基聚合法的聚合物的制造方法，没有特别限定，可以列举出可逆的加成裂解链转移聚合(RAFT)法、原子转移自由基聚合(ATRP)法等。另外，在得到乙烯基系聚合物后，作为在末端导入(甲基)丙烯酰基的方法，使用公知的方法。作为具体的导入方法，可以列举出：(1)利用在末端具有羟基的乙烯基系聚合物、与含有氯、溴、或羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的反应的方法、(2)利用在末端具有卤素基团的乙烯基系聚合物与含有碱金属离子或季铵离子的(甲基)丙烯酸酯化合物的反应的方法、(3)使在末端具有羟基的乙烯基系聚合物与二异氰酸酯化合物反应、使残存异氰酸酯基与含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的方法等。作为构成乙烯基系聚合物的主链骨架的单体，没有特别限定，可以使用各种的单体。具体而言，可以列举出：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲基苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的环氧乙烷加成物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟六癸基乙酯等，但不限于这些。本专利技术中，可以从上述单体选择使其聚合，但优选选择具有烃基的(甲基)丙烯酸单体。作为(A)成分的在两末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系聚合物的市售品，可以列举出RC200C、RC210C、RC220C、RC100C、RC120C(株式会社KANEKA制)等，作为在单末端具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系聚合物的市售品，可以列举出MM110C(株式会社KANEKA制)等，但不限于这些。需要说明的是，(A)成分可以单独使用一种，或者也可以使用二种以上的混合物。(A)成分的配合量没有特别限制，但在(A)成分与(B)成分的合计量100质量份中，优选为95质量份以下，更优选为90质量份以下，进一步优选为70质量份以下。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性树脂组合物，其中，含有：含(甲基)丙烯酰基的乙烯基系聚合物(A)、由下述化学式(1)表示的单体(B)、以及自由基引发剂(C)，【化学式1】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.29 JP 2014-1981121.一种固化性树脂组合物，其中，含有：含(甲基)丙烯酰基的乙烯基系聚合物(A)、由下述化学式(1)表示的单体(B)、以及自由基引发剂(C)，【化学式1】2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，在所述含(甲基)丙烯酰基的乙烯基系聚合物(A)与所述单体(B)的合计量100质量份中，所述单体(B)含有3～90质量份。3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其中，所述含(甲基)丙烯酰基的乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：山室奈央，
申请(专利权)人：三键有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP