铱配合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种三(β‑二酮)合铱的制造方法，其为使铱化合物与β‑二酮反应的三(β‑二酮)合铱的制造方法，其特征在于，对所述铱化合物进行包含下述的(a)碱处理和(b)酸处理的活化处理而将铱化合物活化之后，再与β‑二酮反应，(a)碱处理：在所述铱化合物的溶液中添加碱，使溶液的pH与碱添加前相比为更碱性侧，且使pH为10以上的处理；(b)酸处理：在进行了所述碱处理的所述溶液中添加酸，使溶液的pH与酸添加前相比为更酸性侧，且使酸添加前后的溶液的pH差成为0.1以上10以下的处理。根据本发明专利技术，可以利用广泛的β‑二酮制造三(β‑二酮)合铱。

Process for the production of iridium complexes

The invention provides a three (beta two ketone) manufacturing method of iridium, which is the iridium compound and beta two ketone reaction three (beta two ketone) manufacturing method of iridium, which is characterized in that the iridium compound contains the following (a) and B (alkali treatment live) treatment acid treatment and iridium compounds after activation, and beta two ketone (a) reaction, alkali treatment: add alkali solution in the iridium compounds, pH and alkali solution before adding more than basic side, and the pH for the treatment of more than 10 (B;): in the acid treatment by adding the solution of the acid alkali treatment, the pH with acid solution before adding compared to more acidic side, and the acid solution before and after adding the pH of the difference became 0.1 more than 10 of the treatment. According to the invention can be used widely two beta three (beta two manufacturing ketone ketone) iridium.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】铱配合物的制造方法
本专利技术涉及一种制造作为β-二酮配位于铱的铱配合物的三(β-二酮)合铱的方法。详细而言，涉及一种可以使广泛种类的β-二酮配位于铱而合成铱配合物的方法。
技术介绍
β-二酮配位于铱而成的三(β-二酮)合铱已知为在CVD法(化学气相蒸镀法)、ALD法(原子层蒸镀法)之类的化学蒸镀法中所使用的原料化合物(前体)。例如，在专利文献1、2中记载有一种化学蒸镀用的原料化合物，其用于形成由作为铱配合物的三(5-甲基-2,4-己二酮)合铱或三(2,4-辛二酮)合铱构成的铱薄膜。另外，近年来，已经研究多啮配体以环状配位于铱的环金属化铱配合物作为有机电解发光(EL)元件或有机电化学发光(ECL)元件等有机发光元件用的磷光材料的应用(专利文献3)。而且，三(β-二酮)合铱也可用作用于制造该环金属化铱配合物等有机发光元件用的磷光材料的原料(中间原料)。例如，在非专利文献1中公开有：通过以三(2,4-戊二酮)合铱为原料并使其与2-苯基吡啶(ppy)等芳香族杂环2啮配体反应，而制造由环金属化铱构成的有机发光元件用的磷光材料的方法。在此，作为三(β-二酮)合铱的制造方法，已知有以三氯化铱等铱盐为起始原料，向其中添加成为配体的β-二酮，并添加碳酸氢钾等成为碱性从而进行反应的工序(专利文献4)。该现有的合成法可以直接合成上述的三(5-甲基-2,4-己二酮)合铱或三(2,4-辛二酮)合铱、三(2,4-戊二酮)合铱。但是，根据本专利技术人等研究，确认要制造配位广泛范围的β-二酮的铱配合物时，用现有的合成方法难以进行反应。例如，关于作为上述的磷光材料的环金属化铱配合物，需要以发光效率的提高为目标而对配位有各种配体的配合物进行研究。为了得到这种环金属化铱配合物的起始原料，本申请专利技术人等尝试了配位以下β-二酮的铱配合物的合成：该β-二酮具有包含氟那样的氢、碳以外的元素或环状烃等的各种各样的结构，但现有方法中不能看到合成反应的进行而不能得到目标三(β-二酮)合铱。现有技术文献专利文献专利文献1：专利第4054215号说明书专利文献2：专利第4856825号说明书专利文献3：特开2012-6914号公报专利文献4：特开平7-316176号公报非专利文献非专利文献1：Inorg.Chem.，30卷，1685页，1991年
技术实现思路
专利技术所要解决的课题因此，本专利技术提供对于三(β-二酮)合铱的制造方法，可以在不限定进行配位的β-二酮的范围的情况下使合成反应进行的方法。用于解决课题的技术方案本专利技术中的课题的要点在于，一般的合成法中，铱化合物相对于一定范围外的β-二酮的反应性可以说几乎完全消失。对于该课题，本专利技术人等进行了深入研究，结果发现，通过对作为起始原料的铱化合物进行规定的活化处理而将铱化合物进行活化，从而即使相对于上述的β-二酮也显现反应性，可以合成目标三(β-二酮)合铱。即，本专利技术为一种三(β-二酮)合铱的制造方法，其为通过使化学式1所示的β-二酮与铱化合物反应而制造所述β-二酮配位于铱的化学式2所示的三(β-二酮)合铱的方法，其特征在于，在对所述铱化合物进行包含下述的(a)碱处理和(b)酸处理的活化处理而将铱化合物活化之后，再与β-二酮反应。(a)碱处理：在所述铱化合物的溶液中添加碱，使溶液的pH与添加前相比为更碱性侧，且使pH为10以上的处理。(b)酸处理：在进行了所述碱处理的所述溶液中添加酸，使得溶液的pH与酸添加前相比为更酸性侧，且使酸添加前后的溶液的pH差成为0.1以上10以下的处理。[化学式1](式中，Ra及Rb为烃基或烃基的氢原子被卤原子取代的取代基。Ra和Rb可以为不同的取代基，也可以为相同的取代基。Rc为由氢原子、卤原子、烃基的任一种构成的取代基。)[化学式2](式中的Ra、Rb、Rc的意义与化学式1相同。)以下，对于本专利技术的铱配合物(三(β-二酮)合铱)的制造方法，详细地说明各工序的内容。作为在本专利技术中用作起始原料的铱化合物，可以应用广泛的铱化合物。例如可以应用铱的硝酸盐、硫酸盐、氢氧化物、卤化物等。更具体而言，可以应用：硝酸铱、硫酸铱、氢氧化铱、六氯铱酸铵、氯化铱、氯化铱酸、氯化铱酸钾、氯化铱酸钠、溴化铱、溴化铱酸、溴化铱酸钾、溴化铱酸钠、碘化铱、氧化铱等。这些铱化合物的铱的价数可以为3价，也可以为4价。但是，考虑最终的三(β-二酮)合铱的收率时，优选的铱化合物为硝酸铱(III、IV)、氯化铱(III、IV)、六氯铱酸铵(III、IV)。这些铱化合物中，铱与阴离子的键合比较弱。在进行三(β-二酮)合铱的合成反应时，需要进行作为起始原料的铱化合物的分解和进行由β-二酮转化为脱质子化的共轭碱这两者，因此，可以通过应用上述优选的铱化合物而有效地合成配合物。铱化合物在溶液的状态下供于反应。作为铱化合物溶液的溶剂，优选水。作为溶液的铱化合物浓度，优选设为0.01mol/L以上20mol/L以下。另外，该铱化合物的溶液的pH大多在0以上12以下的范围内。而且，在本专利技术中，对上述的铱化合物的溶液进行包含碱处理和酸处理的活化处理。这些处理具有使铱化合物为活化的状态并进行三(β-二酮)合铱的合成反应的作用。碱处理为在铱化合物的溶液中添加碱，使其pH与碱添加前相比为更碱性侧，且使pH为10以上的处理。碱处理更优选使铱化合物的溶液的pH为12以上。此时添加的碱优选氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨、四甲基氢氧化铵。碱优选以溶液状态添加，碱溶液的浓度优选设为0.01mol/L以上20mol/L以下。关于进行了碱处理的铱化合物的溶液，优选在上述pH范围内静置0.5小时以上24小时以下后，进行以下的处理(酸处理)。另外，在碱处理中，使铱化合物的溶液的pH转移至碱性侧，但该处理中的碱添加前后的pH差优选设为2以上13以下，更优选设定5以上13以下的pH差。碱处理后接着进行的酸处理为在碱性区域的铱化合物的溶液中添加酸，使pH与酸添加前相比为更酸性侧且将酸添加前后的pH差设为0.1以上10以下的处理。在此添加的酸优选为硝酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、次氯酸、亚氯酸、氯酸、过氯酸、磷酸、硫酸、六氟锑酸、四氟硼酸、六氟磷酸、铬酸、硼酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸、醋酸、柠檬酸、甲酸、葡糖酸、乳酸、草酸、酒石酸。添加的酸溶液的酸浓度优选设为0.01mol/L以上20mol/L以下。另外，该酸处理中的酸添加前后的pH差优选设为1以上10以下。通过以上说明的包含碱处理和酸处理的活化处理而使铱化合物活化。该铱化合物的活化显现于已进行了碱处理和酸处理这两者的阶段。另外，碱处理和酸处理的顺序为先进行碱处理。而且，碱处理和酸处理可以均在室温下进行。具体而言，活化处理可以在0℃以上50℃以下进行。通过使活化处理后的铱化合物与β-二酮反应而进行配合物合成。在此进行反应的β-二酮为配位于制造目标铱配合物的铱的β-二酮，即上述化学式1的式所示的β-二酮。化学式1的式中的β-二酮的Ra及Rb为烃基或烃基的氢原子被卤原子取代的取代基。Ra和/或Rb为烃基时，优选为脂肪族烃基或芳香族烃基。另外，这些烃基的氢原子也优选被卤原子取代。更具体而言，Ra和/或Rb为脂肪族烃基时，优选为直链状或支链状的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三(β‑二酮)合铱的制造方法，其为通过使化学式1所示的β‑二酮与铱化合物反应而制造所述β‑二酮配位于铱的化学式2所示的三(β‑二酮)合铱的方法，其特征在于，对所述铱化合物进行包含下述的(a)碱处理和(b)酸处理的活化处理而使铱化合物活化之后，再与β‑二酮反应，(a)碱处理：在所述铱化合物的溶液中添加碱，使溶液的pH与碱添加前相比为更碱性侧，且使pH为10以上的处理；(b)酸处理：在进行了所述碱处理的所述溶液中添加酸，使溶液的pH与酸添加前相比为更酸性侧，且使酸添加前后的溶液的pH差成为0.1以上10以下的处理，[化学式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.19 JP 2014-1913851.一种三(β-二酮)合铱的制造方法，其为通过使化学式1所示的β-二酮与铱化合物反应而制造所述β-二酮配位于铱的化学式2所示的三(β-二酮)合铱的方法，其特征在于，对所述铱化合物进行包含下述的(a)碱处理和(b)酸处理的活化处理而使铱化合物活化之后，再与β-二酮反应，(a)碱处理：在所述铱化合物的溶液中添加碱，使溶液的pH与碱添加前相比为更碱性侧，且使pH为10以上的处理；(b)酸处理：在进行了所述碱处理的所述溶液中添加酸，使溶液的pH与酸添加前相比为更酸性侧，且使酸添加前后的溶液的pH差成为0.1以上10以下的处理，[化学式1]式中，Ra及Rb为烃基或烃基的氢原子被卤原子取代的取代基；Ra和Rb可以为不同的...

【专利技术属性】
技术研发人员：政广泰，重富利幸，谷内淳一，原田了辅，
申请(专利权)人：田中贵金属工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP