含酚油的脱硫处理方法和脱硫含酚油技术

本发明专利技术涉及炼油领域，公开了一种含酚油的脱硫处理方法以及由该方法制备得到的脱硫含酚油。该方法包括：在临氢条件下，将含酚油与脱硫不脱酚催化剂接触以进行脱硫不脱酚处理，所述脱硫不脱酚催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，所述载体为氧化锌、氧化铝和氧化硅中的一种或至少两种的组合，所述活性金属组分为镍、铜、钯、铂和钌中的至少一种，其中，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量计，所述载体的含量为80-98重量％，所述活性金属组分的含量为2-20重量％，所述临氢条件是指反应在常压条件下的氢气气氛中进行。采用本发明专利技术的方法能够在尽量少地降低酚含量的前提下最大限度地降低硫含量，从而更大程度地提高经济效益。

【技术实现步骤摘要】
含酚油的脱硫处理方法和脱硫含酚油
本专利技术涉及炼油领域，具体地，涉及一种含酚油的脱硫处理方法以及由该方法制备得到的脱硫含酚油。
技术介绍
煤焦油含有大量的酚类化合物，如果将煤焦油直接进行加氢提质，一方面酚类化合物被加氢脱氧，导致附加值降低，同时还增加了加氢工艺过程的氢耗；另一方面酚类化合物脱氧生成的水可能会导致催化剂的活性金属中心聚集，影响催化剂的活性。可见，煤焦油中酚类化合物的合理利用意义重大。目前，常规的提质煤焦油中酚类化合物的方式是将煤焦油进行脱酚，得到粗酚或进一步提纯为精酚，剩余的脱酚油进行加氢处理。该脱酚过程会产生大量废酸和废碱，存在严重的污染隐患，对其进行清洁化处理，会大大增加企业的负担。其中，酚含量在煤焦油的含酚油馏段(初馏点-210℃馏出物)最为丰富，焦油中的40-50％的酚类化合物集中在这段馏分中，主要为苯酚和甲基苯酚。含酚油的产率约为无水焦油的5-7％。相对于传统的提酚方式，将含酚油中的酚类化合物转化为高辛烷值组分制备高辛烷值汽油调和油是一种更加清洁并且市场更为广阔的提质方式。然而，含酚油中硫的存在是该提质过程的障碍之一，由于汽油中的硫化物在使用中容易造成硫的排放污染，因此限制硫含量是汽油标准中的一项重要指标。为了响应国家的号召和实现企业效益的最大化，开发能耗低、污染小的脱硫技术是一种必然趋势。CN103695030A公开了一种煤焦油中的蒽油加氢制柴油的方法，并具体公开了先将蒽油在含有第一催化剂的加氢反应区中反应，再将加氢反应区中所得产物油进入含有第二催化剂的加氢裂化反应区中反应制得柴油组分成品。该现有技术的加氢精制催化剂中加入了助剂钾，抑制了煤焦油中易生焦物质的结焦堵塞反应器，提高了催化剂的稳定性，通过调节载体中二氧化钛和二氧化铈的加入比例，有效控制载体的酸度，有利于就提高加氢裂化的活性和选择性；同时，二氧化钛对硫有较强的吸附能力，有利于脱硫，二氧化铈的熔点高，提高载体的稳定性，从而提高催化剂的使用寿命，但是该加氢精制催化剂在加氢脱硫和脱氮的同时会将氧同时脱掉。US5730860公开了汽油和烃类原料的脱硫方法，该现有技术是Black&VeatchPritchardInc与AlconIndustrialChemicals联合开发的IRVAD技术，是从烃类中低成本脱除含硫或其它杂原子化合物的一项突破性技术。该技术采用多级吸附方式，使用氧化铝基选择性固体吸附剂处理液体烃类，在低压下操作，脱硫率达90％以上。然而，该现有技术的方法在无氢气状态下利用极性吸附剂在分段吸附器中将硫氮化合物脱除，属于物理吸附的方法，存在吸附容量不够大等缺点。US6350422、US6346190和US6338794是Phillips石油公司的S-Zorb独有的硫脱除技术吸附剂，吸附剂由Zn和其它金属载于载体而构成，载体采用氧化锌、硅石和氧化铝的混合物，载体中氧化锌的含量为10-90％、硅石为5-85％、氧化铝为5-30％。金属组分可为Co和Ni或Ni和Cu，Ni和Co的重量比为1：1，Ni和Cu的重量比约为3∶1，经混合、成粒、干燥、煅烧制成吸附剂。该吸附剂能够吸附含硫化合物分子，将硫原子除去，使分子中的硫原子能保留在吸附剂上，而烃类部分释放出来，返回到汽油中。该吸附剂能够在较低的氢耗下进行反应吸附脱硫，但是产物汽油的辛烷值有较明显的损失，硫容也不够大，单段反应的寿命短。因此，传统的脱硫技术主要是加氢脱硫。然而，在传统的加氢脱硫催化剂上加氢脱硫的同时也把酚羟基脱氧转化掉了，达不到脱硫的同时保留酚类化合物的目的，因此开发一种新的脱硫方法以实现对含酚油脱硫不脱酚的目的对含酚油的利用具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的缺陷，在尽量少地降低酚含量的前提下最大限度地降低硫含量，提供一种含酚油的脱硫处理方法和由该方法制备得到的脱硫含酚油。为了实现上述目的，本专利技术提供一种含酚油的脱硫处理方法，该方法包括：在临氢条件下，将含酚油与脱硫不脱酚催化剂接触以进行脱硫不脱酚处理，所述脱硫不脱酚催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，所述载体为氧化锌、氧化铝和氧化硅中的一种或至少两种的组合，所述活性金属组分为镍、铜、钯、铂和钌中的至少一种，其中，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量计，所述载体的含量为80-98重量％，所述活性金属组分的含量为2-20重量％，所述临氢条件是指反应在常压条件下的氢气气氛中进行。本专利技术还提供一种由本专利技术的上述含酚油的脱硫处理方法制备得到的脱硫含酚油。采用本专利技术的上述含酚油的脱硫处理方法能够在尽量少地降低酚含量的前提下最大限度地降低硫含量，从而更大程度地提高经济效益。通过本专利技术的实施例的结果可以看出：采用本专利技术的脱硫处理方法对含酚油进行脱硫处理时，能够选择性地脱除其中的硫，而极少量或者是不脱除其中的酚类物质；而采用现有技术的方法对含酚油进行脱硫处理时，在脱除了含酚油中的硫的同时也将其中的大部分酚类物质脱除了，从而不利于产品的后续加工处理，明显降低了产品的经济价值。而且，本专利技术的方法仅需要在常压的临氢条件下进行，大大节约了生产成本。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。一方面，本专利技术提供了一种含酚油的脱硫处理方法，该方法包括：在临氢条件下，将含酚油与脱硫不脱酚催化剂接触以进行脱硫不脱酚处理，所述脱硫不脱酚催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，所述载体为氧化锌、氧化铝和氧化硅中的一种或至少两种的组合，所述活性金属组分为镍、铜、钯、铂和钌中的至少一种，其中，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量计，所述载体的含量为80-98重量％，所述活性金属组分的含量为2-20重量％，所述临氢条件是指反应在常压条件下的氢气气氛中进行。在本专利技术中，所述临氢条件是指反应在常压条件下的氢气气氛中进行。本专利技术的所述脱硫不脱酚处理可以在常规使用的各种反应器中进行，对所述反应器中的催化剂床层的个数没有特别的限定，可以为一个或者多个，只要能够实现本专利技术的上述目的即可。采用本专利技术的上述方法对含酚油进行脱硫不脱酚处理时，能够选择性地脱除含酚油中的硫而极少量甚至不脱除其中的酚类物质，从而，本专利技术的上述方法能够更大程度地提高经济效益。优选情况下，在本专利技术中，所述载体进一步为氧化锌和/或氧化铝。也就是说，本专利技术的方法优选所述载体可以为氧化锌、氧化铝或者为氧化锌和氧化铝。在本专利技术中，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量计，优选所述载体的含量为80-98重量％，所述活性金属组分的含量为2-20重量％。根据本专利技术的第一种优选的具体实施方式，本专利技术所述的载体为氧化锌和氧化铝，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量计，所述氧化锌的含量为40-90重量％，所述氧化铝的含量为8-58重量％，所述活性金属组分的含量为2-20重量％。采用本专利技术所述的第一种优选的具体实施方式的脱硫不脱酚催化剂进行所述脱硫不脱酚处理时，能够明显降低含酚油中的硫含量并且减少其中酚类物质的脱除率。根据本专利技术的第二种优选的具体实施方式，本专利技术所述的载体为氧化铝，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含酚油的脱硫处理方法，包括：在临氢条件下，将含酚油与脱硫不脱酚催化剂接触以进行脱硫不脱酚处理，其特征在于：所述脱硫不脱酚催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，所述载体为氧化锌、氧化铝和氧化硅中的一种或至少两种的组合，所述活性金属组分为镍、铜、钯、铂和钌中的至少一种，其中，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量计，所述载体的含量为80‑98重量％，所述活性金属组分的含量为2‑20重量％，所述临氢条件是指反应在常压条件下的氢气气氛中进行。

【技术特征摘要】
1.一种含酚油的脱硫处理方法，包括：在临氢条件下，将含酚油与脱硫不脱酚催化剂接触以进行脱硫不脱酚处理，其特征在于：所述脱硫不脱酚催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属组分，所述载体为氧化锌、氧化铝和氧化硅中的一种或至少两种的组合，所述活性金属组分为镍、铜、钯、铂和钌中的至少一种，其中，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量计，所述载体的含量为80-98重量％，所述活性金属组分的含量为2-20重量％，所述临氢条件是指反应在常压条件下的氢气气氛中进行。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述载体进一步为氧化锌和/或氧化铝。3.根据权利要求2所述的方法，所述载体进一步为氧化锌和氧化铝，其中，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量计，所述氧化锌的含量进一步为40-90重量％，所述氧化铝的含量进一步为8-58重量％，所述活性金属组分的含量进一步为2-20重量％；或所述载体为氧化铝，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量计，所述氧化铝的含量进一步为80-97重量％，所述活性金属组分的含量进一步为3-20重量％。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述活性金属组分为镍和/或铜；优选所述活性金属组分为镍，以所述脱硫不脱酚催化剂的总重量计，所述氧化锌的含量进一步为70-90重量％，所述氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：郜丽娟，邓甜音，郭小汾，孔德婷，
申请(专利权)人：神华集团有限责任公司，北京低碳清洁能源研究所，
类型：发明
国别省市：北京,11