一种去除H酸废水中水合肼的方法技术

本发明专利技术涉及一种去除H酸废水中水合肼，尤其涉及一种去除H酸废水中水合肼的方法。按以下步骤进行：脱硝→一次还原→二次还原→T酸离析。科学合理，进一步降低水污染，保护环境。

【技术实现步骤摘要】
一种去除H酸废水中水合肼的方法
本专利技术涉及一种去除H酸废水中水合肼，尤其涉及一种去除H酸废水中水合肼的方法。
技术介绍
H酸商品一般是膏状或粉状物。微溶于冷水，溶于纯碱和烧碱等碱性溶液中。H-酸单钠盐主要用于生产酸性，直接和活性染料，如酸性品红6B、酸性大红G、酸性黑10B、直接黑、活性艳红K-2BP、活性紫K-3R、活性溶蓝K-R等90余种，这些染料用于毛纺，棉织物的染色。目前国内主要采用“三磺化-碱熔法”生产H酸，即将萘用硫酸或65％的发烟硫酸进行磺化，得到1，3，6-萘三磺酸，然后经混酸硝化、氨水中和还原得到T酸铵盐，然后经过碱熔和酸化得到H酸。传统的T酸制备是用铁粉还原工艺，铁粉还原工艺虽然成本很低，但产生大量固废，所以早已被淘汰。取而代之的是加氢还原和水合肼还原工艺。因为用水合肼还原工艺代替铁粉工艺时对原设备改动很少，所以应用比较普遍。但水合肼还原时，为了使8-硝基-1，3，6-三磺酸铵盐转化完全往往使水合肼过量25％以上，这样大量的水合肼不仅被浪费掉了，而且还对环境造成了严重的污染。
技术实现思路
本专利技术主要是解决现有技术中存在的不足，提供一种用不足量的水合肼对8-硝基-1，3，6-三磺酸铵盐进行还原，使水合肼消耗完后，再用另一种还原剂将剩余的8-硝基-1，3，6-三磺酸铵盐还原完全，这样从源头上解决了水合肼的污染问题的一种去除H酸废水中水合肼的方法。本专利技术的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的：一种去除H酸废水中水合肼的方法，按以下步骤进行：a.脱硝：用3～4小时向3500份硝化物料中从釜底通入4700份4％的碳酸钠水溶液，尾气用浓度为32％的氢氧化钠水溶液吸收；取样检测看是否到终点；如果不到终点，需要再加入300～500份4％的碳酸钠水溶液；b.一次还原：用浓度为20％氨水调整pH值为8～9，加入25份催化剂，升温至95℃，用4小时向底物中滴加200份浓度为80％的水合肼，浓度为80％的水合肼相当于8-硝基-1，3，6-三磺酸萘摩尔数的1.4倍，然后于95～100℃反应至水合肼消耗完；c.二次还原：用少量盐酸调整pH值为3，保持物料温度在95～100℃；缓慢加入50份还原剂，继续在100～104℃保温3小时，取样中控；如果没有反应到终点，继续在100～104℃保温至反应完全；过滤出催化剂，回收多次使用，失效后返回生产厂家再生利用，母液收集；d.T酸离析：用硫酸调母液pH值为1～2，然后加入800份无水硫酸钠；继续降温至40℃，搅拌2小时后过滤得T酸；作为优选，所述的催化剂是雷尼镍或Fe(OH)3/C；其中雷尼镍的加入量为8-硝基-1，3，6-三磺酸萘的1～10％，雷尼镍可以重复使用。作为优选，所述的催化剂选用Fe(OH)3/C时，配的方法为：将30份六水合三氯化铁和5分活性炭加入300份水中，加热至60～70℃搅拌0.5小时，然后搅拌状态下加入8-硝基-1，3，6-三磺酸萘的铵盐物料中；加入量为8-硝基-1，3，6-三磺酸萘的1～10％。作为优选，所述的水合肼与8-硝基-1，3，6-三磺酸萘的摩尔比为(1.0︰1)～(1.5︰1)。作为优选，所述的第二次还原所使用的还原剂为铁粉、锌粉、硫化钠、硫氢化钠和多硫化钠其中的一种。作为优选，所述的判断8-硝基-1，3，6-三磺酸萘铵盐完全转化为8-氨基-1，3，6-三磺酸萘铵盐的方法为：取还原好的物料，定容，测氨基值记为A1，将同样的物料加入大量的锌粉，升温至沸腾，用盐酸调pH值为3，保持10分钟，然后过滤，定容，测得氨基值记为A2，(A2﹣A1)÷A1×100％≤0.5时，为反应完全。此方法科学合理，进一步降低水污染，保护环境。具体实施方式下面通过实施例，，对本专利技术的技术方案作进一步具体的说明。实施例1：一种去除H酸废水中水合肼的方法，按以下步骤进行：a.脱硝：用3小时向3500份硝化物料中从釜底通入4700份4％的碳酸钠水溶液，尾气用浓度为32％的氢氧化钠水溶液吸收；取样检测看是否到终点；如果不到终点，需要再加入300份4％的碳酸钠水溶液；b.一次还原：用浓度为20％氨水调整pH值为8，加入25份催化剂，升温至95℃，用4小时向底物中滴加200份浓度为80％的水合肼，浓度为80％的水合肼相当于8-硝基-1，3，6-三磺酸萘摩尔数的1.4倍，然后于95℃反应至水合肼消耗完；c.二次还原：用少量盐酸调整pH值为3，保持物料温度在95℃；缓慢加入50份还原剂，继续在100℃保温3小时，取样中控；如果没有反应到终点，继续在100℃保温至反应完全；过滤出催化剂，回收多次使用，失效后返回生产厂家再生利用，母液收集；d.T酸离析：用硫酸调母液pH值为1，然后加入800份无水硫酸钠；继续降温至40℃，搅拌2小时后过滤得T酸；所述的催化剂是雷尼镍；其中雷尼镍的加入量为8-硝基-1，3，6-三磺酸萘的1～10％，雷尼镍可以重复使用。所述的水合肼与8-硝基-1，3，6-三磺酸萘的摩尔比为(1.0︰1)～(1.5︰1)。所述的第二次还原所使用的还原剂为铁粉、锌粉、硫化钠、硫氢化钠和多硫化钠其中的一种。所述的判断8-硝基-1，3，6-三磺酸萘铵盐完全转化为8-氨基-1，3，6-三磺酸萘铵盐的方法为：取还原好的物料，定容，测氨基值记为A1，将同样的物料加入大量的锌粉，升温至沸腾，用盐酸调pH值为3，保持10分钟，然后过滤，定容，测得氨基值记为A2，(A2﹣A1)÷A1×100％≤0.5时，为反应完全。实施例2：一种去除H酸废水中水合肼的方法，按以下步骤进行：a.脱硝：用3.5小时向3500份硝化物料中从釜底通入4700份4％的碳酸钠水溶液，尾气用浓度为32％的氢氧化钠水溶液吸收；取样检测看是否到终点；如果不到终点，需要再加入400份4％的碳酸钠水溶液；b.一次还原：用浓度为20％氨水调整pH值为8.5，加入25份催化剂，升温至95℃，用4小时向底物中滴加200份浓度为80％的水合肼，浓度为80％的水合肼相当于8-硝基-1，3，6-三磺酸萘摩尔数的1.4倍，然后于98℃反应至水合肼消耗完；c.二次还原：用少量盐酸调整pH值为3，保持物料温度在98℃；缓慢加入50份还原剂，继续在101℃保温3小时，取样中控；如果没有反应到终点，继续在101℃保温至反应完全；过滤出催化剂，回收多次使用，失效后返回生产厂家再生利用，母液收集；d.T酸离析：用硫酸调母液pH值为1.5，然后加入800份无水硫酸钠；继续降温至40℃，搅拌2小时后过滤得T酸；所述的催化剂是Fe(OH)3/C。所述的催化剂选用Fe(OH)3/C时，配的方法为：将30份六水合三氯化铁和5分活性炭加入300份水中，加热至60～70℃搅拌0.5小时，然后搅拌状态下加入8-硝基-1，3，6-三磺酸萘的铵盐物料中；加入量为8-硝基-1，3，6-三磺酸萘的1～10％。所述的水合肼与8-硝基-1，3，6-三磺酸萘的摩尔比为(1.0︰1)～(1.5︰1)。所述的第二次还原所使用的还原剂为铁粉、锌粉、硫化钠、硫氢化钠和多硫化钠其中的一种。所述的判断8-硝基-1，3，6-三磺酸萘铵盐完全转化为8-氨基-1，3，6-三磺酸萘铵盐的方法为：取还原好的物料，定容，测氨基值记为A1，将同样的物料加入大量的锌粉，升温至沸腾，用盐本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种去除H酸废水中水合肼的方法，其特征在于按以下步骤进行：a.脱硝：用3～4小时向3500份硝化物料中从釜底通入4700份4％的碳酸钠水溶液，尾气用浓度为32％的氢氧化钠水溶液吸收；取样检测看是否到终点；如果不到终点，需要再加入300～500份4％的碳酸钠水溶液；b.一次还原：用浓度为20％氨水调整pH值为8～9，加入25份催化剂，升温至95℃，用4小时向底物中滴加200份浓度为80％的水合肼，浓度为80％的水合肼相当于8‑硝基‑1，3，6‑三磺酸萘摩尔数的1.4倍，然后于95～100℃反应至水合肼消耗完；c.二次还原：用少量盐酸调整pH值为3，保持物料温度在95～100℃；缓慢加入50份还原剂，继续在100～104℃保温3小时，取样中控；如果没有反应到终点，继续在100～104℃保温至反应完全；过滤出催化剂，回收多次使用，失效后返回生产厂家再生利用，母液收集；d.T酸离析：用硫酸调母液pH值为1～2，然后加入800份无水硫酸钠；继续降温至40℃，搅拌2小时后过滤得T酸。

【技术特征摘要】
1.一种去除H酸废水中水合肼的方法，其特征在于按以下步骤进行：a.脱硝：用3～4小时向3500份硝化物料中从釜底通入4700份4％的碳酸钠水溶液，尾气用浓度为32％的氢氧化钠水溶液吸收；取样检测看是否到终点；如果不到终点，需要再加入300～500份4％的碳酸钠水溶液；b.一次还原：用浓度为20％氨水调整pH值为8～9，加入25份催化剂，升温至95℃，用4小时向底物中滴加200份浓度为80％的水合肼，浓度为80％的水合肼相当于8-硝基-1，3，6-三磺酸萘摩尔数的1.4倍，然后于95～100℃反应至水合肼消耗完；c.二次还原：用少量盐酸调整pH值为3，保持物料温度在95～100℃；缓慢加入50份还原剂，继续在100～104℃保温3小时，取样中控；如果没有反应到终点，继续在100～104℃保温至反应完全；过滤出催化剂，回收多次使用，失效后返回生产厂家再生利用，母液收集；d.T酸离析：用硫酸调母液pH值为1～2，然后加入800份无水硫酸钠；继续降温至40℃，搅拌2小时后过滤得T酸。2.根据权利要求1所述的一种去除H酸废水中水合肼的方法，其特征在于：所述的催化剂是雷尼镍或Fe(OH)3/C；其中雷尼镍的加入量为8-硝基-1，3，...

【专利技术属性】
技术研发人员：方百红，杨鹏，
申请(专利权)人：浙江力禾集团有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33