聚脲组合物及使用方法技术

本发明专利技术涉及烷基苯乙烯/异烯烃聚合物的制备方法。所述方法包括首先提供进入反应器的原料料流。各种原料料流提供进入反应器的单体、极性稀释剂或极性稀释剂混合物和催化剂体系。在反应器中，原料料流彼此接触以致单体在稳定淤浆中形成聚合物，其中聚合物在所述淤浆中的量产生大于22wt％的淤浆浓度。所形成的聚合物的摩尔数/摩尔引发剂的比例在0.25‑4.0摩尔聚合物/摩尔引发剂的范围内。

Polyurea compositions and methods of use

The present invention relates to a process for the preparation of alkyl styrene / olefin polymers. The method includes first providing a feed flow to the reactor. Various feed streams provide monomers into the reactor, polar diluents or polar diluents, mixtures, and catalyst systems. In the reactor, the feed streams flow into contact with each other so that the monomer forms a polymer in the stabilized slurry, wherein the amount of the polymer in the slurry produces a slurry concentration greater than 22wt%. The number of moles / polymers formed by Moore initiator in the proportion of 0.25 4 mol / mol polymer initiator range.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚脲组合物及使用方法相关申请的交叉引用本申请为2014年2月20日提交的美国申请No.14/184,772的部分继续申请，该772’申请现已授权且为2013年7月3日提交的美国申请No.13/934,286的继续申请，该286’申请授权为美国专利No.8,729,193且为2011年3月18日提交的美国申请No.13/051,002的继续申请，该002’申请授权为美国专利No.8,507,617，以上文献通过引用全部纳入本申请。
本公开涉及聚脲组合物及使用该聚脲组合物的方法。
技术介绍
已知的是硫醇封端的含硫的聚合物能够很好的适用于不同的应用例如航空航天密封剂组合物，这主要归因于它们的耐燃料性。航空航天密封剂组合物其他令人期望的性能包括低温挠性、短固化时间(达到预定强度所需的时间)和耐高温性等。表现出至少一些的这些特性和含有硫醇封端的含硫的聚合物的密封剂组合物描述在例如美国专利No.2466963，4366307，4609762，5225472，5912319，5959071,6172179，6232401,6372849和6509418中。聚硫醚也用于航空航天密封剂应用中，这里它们提供了高抗拉强度、高剪切强度、耐高温热性和耐燃料性，如美国专利No.7638162和美国公开No.2005/0245695所公开的。聚硫醚，其在室温和压力下是液体并且其具有优异的低温挠性和耐燃料性，例如公开在美国专利No.6172179中，也可以用于航空航天密封剂应用中。通过羟基化合物与醛反应所制备的具有端羟基的二官能化聚硫醚描述在例如GB850178、美国专利No.3959227和美国专利No.3997614中。用异氰酸酯端接或者封端的二官能化聚硫醚也是已知的，如GB850178和美国专利No.3290382、3959227和3997614所公开的。但是二官能化线性聚硫醚在长期曝露于烃燃料和其他润滑剂时经常会溶胀。另一方面，使用多官能化聚硫醚所制造的密封剂会表现出良好的耐燃料性、硬度和挠性，但是经常具有折衷的伸长率。令人期望的是提供组合物，其能够用作耐燃料和耐水密封剂，具有改进的抗拉强度和伸长率。
技术实现思路
提供了用作密封剂的聚脲组合物，其具有用于航空航天密封剂应用的增强的性能。在本专利技术第一方面，提供了组合物，其包含聚甲醛-异氰酸酯预聚物和包含胺的固化剂，该预聚物包含反应物的反应产物，该反应物包含聚甲醛多元醇和第一二异氰酸酯。在本专利技术第二方面，提供了组合物，其包含反应物的反应产物，该反应物包含聚甲醛-异氰酸酯预聚物(其包含聚甲醛多元醇和第一脂族二异氰酸酯的反应产物)；聚硫醚-异氰酸酯预聚物(其包含聚硫醚多元醇和第二脂族二异氰酸酯的反应产物)；和芳族二胺。在本专利技术第三方面，提供了小孔，其是用包含本专利技术所提供的组合物的密封剂密封的。在第四方面，披露了包含异氰酸酯封端的聚硫醚预聚物的组合物，其中所述异氰酸酯封端的聚硫醚包含含有聚硫醚多元醇和二异氰酸酯的反应物的反应产物，其中所述聚硫醚包含含有硫醇封端的聚硫醚和羟基官能乙烯基醚的反应物的反应产物。在第五方面，披露了包含异氰酸酯封端的聚硫醚预聚物的组合物，其中所述异氰酸酯封端的聚硫醚包含含有聚硫醚多元醇、二异氰酸酯、包括芳族胺的固化剂、和多官能硅烷的反应物的反应产物，其中所述聚硫醚多元醇包含含有硫醇封端的聚硫醚和羟基官能乙烯基醚的反应物的反应产物。在第五方面，披露了密封表面的方法，包括将异氰酸酯封端的聚硫醚预聚物与固化剂混合以提供未固化的密封剂，其中所述异氰酸酯封端的聚硫醚包含含有聚硫醚多元醇和二异氰酸酯的反应物的反应产物，其中所述聚硫醚包含含有硫醇封端的聚硫醚和羟基官能乙烯基醚的反应物的反应产物；将该未固化的密封剂施涂至表面；和固化该密封剂以密封所述表面.本专利技术还涉及制造这样的聚脲组合物的方法，和包含这样的聚脲组合物的密封剂，包括航空航天密封剂等。附图说明本领域技术人员将理解下述附图仅仅是用于说明目的。该附图并非意图限制本专利技术的范围。图1显示了用于制备4,4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)封端的硫代二甘醇聚缩甲醛-异氰酸酯预聚物的反应的实例。具体实施方式定义并非处于两个字母或者符号之间的破折号(“-”)被用于表示取代基或者两个原子之间的键合点。例如，-CONH2是通过碳原子连接的。“醛”指的是式CH(O)R的化合物，其中R是氢或者烃基团例如烷基，如本文定义的。在某些实施方案中，醛是C1-10醛，C1-6醛，C1-4醛，C1-3醛和在某些实施方案中是C1-2醛。在某些实施方案中，醛是甲醛。在醛的某些实施方案中，R选自氢，C1-6烷基，C7-12苯基烷基，取代的C7-12苯基烷基，C6-12环烷基烷基，取代的C6-12环烷基烷基，C3-12环烷基，取代的C3-12环烷基，C6-12芳基和取代的C6-12芳基。“烷二基”指的是饱和的、支化的或者直链的无环烃基团的二基，具有例如1-18个碳原子(C1-18)，1-14个碳原子(C1-14)，1-6个碳原子(C1-6)，1-4个碳原子(C1-4)或者1-3个烃原子(C1-3)。在某些实施方案中，该烷二基是C2-14烷二基，C2-10烷二基，C2-8烷二基，C2-6烷二基，C2-4烷二基，和在某些实施方案中是C2-3烷二基。烷二基的例子包括甲烷二基(-CH2-)，乙烷-1,2-二基(-CH2CH2-)，丙烷-1,3-二基和异丙烷-1,2-二基(例如-CH2CH2CH2-和-CH(CH3)CH2-)，丁烷-1,4-二基(-CH2CH2CH2CH2-)，戊烷-1,5-二基(-CH2CH2CH2CH2CH2-)，己烷-1,6-二基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-)，庚烷-1,7-二基，辛烷-1,8-二基，壬烷-1,9-二基，癸烷-1,10-二基，十二烷-1,12-二基等。“烷氧基”指的是-OR基团，其中R是此处定义的烷基。烷氧基的例子包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基和正丁氧基。在某些实施方案中，该烷氧基是C1-8烷氧基，C1-6烷氧基，C1-4烷氧基，和在某些实施方案中是C1-3烷氧基。“烷基”指的是饱和的、支化的或者直链的无环烃基团的单基，具有例如1-20个碳原子，1-10个碳原子，1-6个碳原子，1-4个碳原子或者1-3个碳原子。烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正癸基、十四烷基等。在某些实施方案中，该烷基是C2-6烷基，C2-4烷基和在某些实施方案中是C2-3烷基。“芳基”指的是单价芳烃基团，是通过从母体芳环体系的单个碳原子上除去一个氢原子而得到的。芳基包括5-和6-元碳环芳族环，例如苯；其中至少一个环是碳环和芳烃的双环体系，例如萘、茚满和萘满；和其中至少一个环是碳环和芳烃三环环体系，例如芴。芳基包括多环体系，该多环体系具有稠合到至少一个碳环芳族环、环烷基环或者杂环烷基环上的至少一个碳环芳族环。例如，芳基包括5-和6-元碳环芳族环，其稠合到含有选自N、O和S的一种或多种杂原子的5-到7-元杂环烷基环上。对于这样的稠合的双环环体系，其中仅仅一个环是碳环芳族环，连接点可以处于碳环芳族环或杂环烷基环上。芳基的例子包括衍生自簇蒽烯、苊、醋菲烯、蒽、甘菊环、苯、屈、晕苯、本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，其包含异氰酸酯封端的聚硫醚预聚物，其中所述异氰酸酯封端的聚硫醚包含含有以下的反应物的反应产物：聚硫醚多元醇，其中所述聚硫醚包含含有硫醇封端的聚硫醚和羟基官能乙烯基醚的反应物的反应产物；和二异氰酸酯。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.30 US 14/319,1911.组合物，其包含异氰酸酯封端的聚硫醚预聚物，其中所述异氰酸酯封端的聚硫醚包含含有以下的反应物的反应产物：聚硫醚多元醇，其中所述聚硫醚包含含有硫醇封端的聚硫醚和羟基官能乙烯基醚的反应物的反应产物；和二异氰酸酯。2.权利要求1所述的组合物，其中硫醇封端的聚硫醚与羟基官能乙烯基醚的摩尔比为约1：2。3.权利要求1所述的组合物，其中所述聚硫醚多元醇包括选自以下的聚硫醚多元醇：聚硫醚二醇，聚硫醚三醇，和它们的组合。4.权利要求1所述的组合物，其中所述硫醇封端的聚硫醚包含一种或多种式(15)的化合物；一种或多种式(16)的化合物；和一种或多种多官能化剂的反应产物：HS-R1-SHCH2＝CH-O-[-R2-O-]m-CH＝CH2(15)(16)其中：每个R1独立地选自C2-6烷烃二基，C6-8环烷烃二基，C6-10烷烃环烷烃二基，-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，和其中至少一个-CH2-基团被甲基取代的-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-；每个R2独立地选自C2-6烷烃二基，C6-8环烷烃二基，C6-10烷烃环烷烃二基，-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-；每个X选自-O-，-S-和-NR10-，其中R10选自氢和甲基；每个m独立地选自0-10的有理数；每个p独立地选自2-6的整数；每个q独立地选自0-5的整数；和每个r独立地选自2-10的整数。5.权利要求1所述的组合物，其中所述聚硫醚多元醇包括选自以下的聚硫醚多元醇：式(20)的聚硫醚多元醇，式(21)的聚硫醚多元醇，和它们的组合；R13-S-R1-[-S-(CH2)2-O-[-R2-O-]m-(CH2)2-S-R1-]n-S-R13(20){R13-S-R1-[-S-(CH2)2-O-[-R2-O-]m-(CH2)2-S-R1-]n-O-}z-B(21)其中：每个R1独立地选自C2-6烷烃二基，C6-8环烷烃二基，C6-10烷烃环烷烃二基，-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-，和其中至少一个-CH2-基团被甲基取代的-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-；每个R2独立地选自C2-6烷烃二基，C6-8环烷烃二基，C6-10烷烃环烷烃二基，和-[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-；每个X选自-O-，-S-和-NR10-，其中R10选自氢和甲基；B表示z价多官能化剂B(R8)z的核，其中每个R8选自与-SH基团和-CH＝CH2基团有反应性的基团；每个m独立地选自0-10的有理数；每个n独立地选自1-60的整数；每个p独立地选自2-6的整数；每个q独立地选自0-5的整数；每个r独立地选自2-10的整数；和z选自3-6的整数；和每个R13独立地为-(CH2)2-O-R5，其中每个R5独立地为-(CH2)t-OH，其中每个t独立地选自1-6的整数。6.权利要求5所述的组合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：N·斯瑞瓦特桑，A·雷耶斯，S·马尼恩，蔡觉晓，M·伊藤，林仁和，
申请(专利权)人：PRC迪索托国际公司，
类型：发明
国别省市：美国,US