水性聚氨酯树脂分散体及其应用制造技术

提供一种水性聚氨酯树脂分散体，该水性聚氨酯树脂分散体是聚氨酯树脂分散于水系介质中而得到的，该聚氨酯树脂是至少使多元醇、含有酸性基团的多元醇、多异氰酸酯和扩链剂反应而得到的，上述多元醇至少含有数均分子量为1000～30000的高分子量二醇和数均分子量为300～30000的高分子量三醇，上述扩链剂含有在一个分子中具有3个以上与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物。本发明专利技术的水性聚氨酯树脂分散体作为合成皮革用的涂布剂特别有用。

Aqueous polyurethane resin dispersion and application thereof

The invention provides an aqueous polyurethane resin dispersion, the aqueous polyurethane resin dispersion is polyurethane resin dispersed in water media and get, the polyurethane resin is at least a polyol, containing acidic polyol, isocyanate and chain extender were obtained, containing the least number average molecular polyol the volume of 1000 to 30000 the number of glycol and high molecular weight average molecular weight of 300 to 30000 of the three high molecular weight alcohol compounds, the chain extender containing functional groups in a molecule with 3 or more isocyanate and reactivity with the. The aqueous polyurethane resin dispersion of the present invention is particularly useful as a coating agent for synthetic leather.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】水性聚氨酯树脂分散体及其应用
本专利技术涉及水性聚氨酯树脂分散体以及含有该水性聚氨酯树脂分散体的涂布剂。另外，涉及使用水性聚氨酯树脂分散体得到的合成皮革。
技术介绍
合成皮革例如通过将粘接剂涂布至纤维基材并层积预先制造的聚氨酯树脂膜的干式法而得到。这种情况下，上述聚氨酯树脂膜例如通过将水系的聚氨酯乳液涂布至防粘性基材上并加热使其干燥而得到。在干式法中，对于粘接表皮层和纤维基材层的粘接剂，进行了各种研究。例如，提出了下述方法：作为粘接剂中所用的水性聚氨酯树脂分散体，使用具有非离子型亲水基的非离子系水性聚氨酯树脂分散体，从而可改善合成皮革的外观、手感和粘接强度(参照日本特开2003-336028号公报)。另外，提出了下述方法：作为粘接剂中所用的水性聚氨酯树脂分散体，使用含有软化温度为50℃以下的水性聚氨酯树脂和氨基甲酸酯系增稠剂的水性聚氨酯树脂分散体，从而使合成皮革的表面状态良好，改善粘接强度和手感(参照日本特开2009-298154号公报)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-336028号公报专利文献2：日本特开2009-298154号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题对于合成皮革用涂布剂来说，为了保持手感，要求具有柔软性，提出了上述改善手感的方法。但是，迄今为止的使用了聚氨酯树脂分散体的合成皮革存在耐溶剂性和耐光性不充分的问题。另外，尚未知道下述的涂布剂，该涂布剂在具备充分的耐光性的同时，可改善柔软性等合成皮革的表面状态，或者可消除耐溶剂性等其他物性方面的问题，能够提供以高水平、均衡地满足这些各种特性的涂膜。本专利技术的课题在于提供一种水性聚氨酯树脂分散体和合成皮革用涂布剂，其可提供在耐光性优异的同时柔软性或耐溶剂性也均优异的涂膜。用于解决课题的方案本专利技术是为了解决上述课题而完成的，具体来说，具有下述构成。(1)一种水性聚氨酯树脂分散体，该水性聚氨酯树脂分散体是聚氨酯树脂分散于水系介质中而成的，该聚氨酯树脂是至少使多元醇、含有酸性基团的多元醇、多异氰酸酯和扩链剂反应而得到的，上述多元醇至少含有数均分子量为1000～30000的高分子量二醇和数均分子量为300～30000的高分子量三醇，上述扩链剂含有在一个分子中具有3个以上与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物。(2)如上述(1)所述的水性聚氨酯树脂分散体，其中，高分子量三醇的质量相对于高分子量二醇与高分子量三醇的总质量的比例为1质量％～30质量％。(3)如上述(1)或(2)所述的水性聚氨酯树脂分散体，其中，扩链剂含有在一个分子中具有3个以上与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物和在一个分子中具有2个与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物。(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的水性聚氨酯树脂分散体，其中，在扩链剂中，在一个分子中具有3个以上与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物的含量相对于在一个分子中具有3个以上与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物和在一个分子中具有2个与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物的总含量的比例以摩尔比计为10：90～40：60。(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的水性聚氨酯树脂分散体，其中，高分子量三醇为聚氧化烯三醇。(6)如上述(5)所述的水性聚氨酯树脂分散体，其中，高分子量三醇是具有氧化丙烯单元和/或氧化乙烯单元作为重复单元的高分子量三醇。(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的水性聚氨酯树脂分散体，其中，高分子量二醇为聚碳酸酯二醇。(8)一种合成皮革用涂布剂，其含有上述(1)～(7)中任一项所述的水性聚氨酯树脂分散体。(9)一种合成皮革，该合成皮革至少具有：纤维基材；通过粘接剂层或不通过粘接剂层而层积于上述纤维基材的表皮层；和层积于上述表皮层的涂布层，上述涂布层是将上述(8)所述的涂布剂干燥而成的。(10)一种合成皮革的制造方法，其使用上述(1)～(7)中任一项所述的水性聚氨酯树脂分散体形成表皮层。(11)一种聚氨酯树脂膜，其是将含有上述(1)～(7)中任一项所述的水性聚氨酯树脂分散体的水性树脂分散体干燥而成的。(12)一种合成皮革，其使用上述(11)所述的聚氨酯树脂膜作为表皮层。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供一种水性聚氨酯树脂分散体和合成皮革用涂布剂，其可提供在耐光性优异的同时、柔软性或耐溶剂性也均优异的涂膜。本专利技术的水性聚氨酯树脂分散体是聚氨酯树脂分散于水系介质中而成的水性聚氨酯树脂分散体，该聚氨酯树脂至少以多元醇、含有酸性基团的多元醇、多异氰酸酯和扩链剂作为构成成分，上述多元醇至少含有数均分子量为1000～30000的高分子量二醇和数均分子量为300～30000的高分子量三醇，上述扩链剂含有在一个分子中具有3个以上与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物。(多元醇)本专利技术中，上述多元醇至少含有数均分子量为1000～30000的高分子量二醇和数均分子量为300～30000的高分子量三醇。<高分子量二醇>上述高分子量二醇只要是数均分子量为1000～30000的二醇就没有特别限制，例如，可以举出聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚醚聚酯二醇、聚醚聚碳酸酯二醇、聚酯聚碳酸酯二醇等。它们可以仅使用一种，也可以合用两种以上。其中，从得到耐磨耗性优异的聚氨酯树脂的方面考虑，优选聚碳酸酯二醇和/或聚酯聚碳酸酯二醇。上述高分子量二醇的数均分子量为1000～30000，优选数均分子量为1000～10000，更优选数均分子量为1000～5000。聚碳酸酯二醇是二醇单体通过碳酸酯键连结而成的高分子量二醇。聚碳酸酯二醇可以通过使用二醇单体和光气的光气法、或使用二醇单体和碳酸酯的酯交换法来制造。特别是，通过酯交换法得到的聚碳酸酯二醇由于不存在氯的混入、难以着色，因而是优选的。作为成为聚碳酸酯二醇的原料的二醇单体，可以举出直链脂肪族二醇、支链脂肪族二醇、含有脂环结构的二醇、含有芳香环结构的二醇。作为上述直链脂肪族二醇，例如可以举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇等。作为上述支链脂肪族二醇，例如可以举出异丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-戊二醇、2-甲基-1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-己二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇等。作为上述含有脂环结构的二醇，例如可以举出1,3-环戊二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等。作为上述含有芳香环结构的二醇，例如可以举出邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、双酚A等。上述二醇单体可以仅使用一种，也可以合用两种以上。作为上述二醇单体，从所得到的聚氨酯树脂的柔软性更优异的方面考虑，优选直链脂肪族二醇和/或支链脂肪族二醇。上述直链脂肪族二醇和支链脂肪族二醇可以仅使用一种，也可以合用两种以上。另外，还可以将直链脂肪族二醇与支链脂肪族二醇进行合用。作为聚酯聚碳酸酯二醇，只要含有分子内具有酯键的重复单元和具有碳酸酯键的重复单元就没有特别限制，从在维持所得到的聚氨酯树脂的柔软性的同时、提高本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水性聚氨酯树脂分散体，该水性聚氨酯树脂分散体是聚氨酯树脂分散于水系介质中而成的，该聚氨酯树脂是至少使多元醇、含有酸性基团的多元醇、多异氰酸酯和扩链剂反应而得到的，所述多元醇至少含有数均分子量为1000～30000的高分子量二醇和数均分子量为300～30000的高分子量三醇，所述扩链剂含有在一个分子中具有3个以上与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.09 JP 2014-1830511.一种水性聚氨酯树脂分散体，该水性聚氨酯树脂分散体是聚氨酯树脂分散于水系介质中而成的，该聚氨酯树脂是至少使多元醇、含有酸性基团的多元醇、多异氰酸酯和扩链剂反应而得到的，所述多元醇至少含有数均分子量为1000～30000的高分子量二醇和数均分子量为300～30000的高分子量三醇，所述扩链剂含有在一个分子中具有3个以上与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物。2.如权利要求1所述的水性聚氨酯树脂分散体，其中，高分子量三醇的质量相对于高分子量二醇与高分子量三醇的总质量的比例为1质量％～30质量％。3.如权利要求1或2所述的水性聚氨酯树脂分散体，其中，扩链剂含有在一个分子中具有3个以上与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物和在一个分子中具有2个与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物。4.如权利要求1～3中任一项所述的水性聚氨酯树脂分散体，其中，在扩链剂中，在一个分子中具有3个以上与异氰酸酯基具有反应性的官能团的化合物的含量相对于在一个分子中具有3个以上与异氰...

【专利技术属性】
技术研发人员：金子孝芳，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP