一种环保填充油的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种环保填充油的制备方法，包括如下步骤：将多环芳烃油进行加氢处理，得到加氢处理油；将加氢处理油置于抽提塔中进行溶剂抽提，抽提完成后，在所述抽提塔的塔顶得到提余液，回收溶剂后得到目标产物环保填充油，在所述抽提塔的塔底得到提取液，回收溶剂后得到抽出油；将抽出油进行加氢处理，再置于抽提塔进行溶剂抽提，如此循环。本发明专利技术方法所得的填充油芳烃含量高，与橡胶的相容性好，加工性能优越，在轮胎制造过程中使用，更能够赋予轮胎良好的抗湿滑性等优越性能；所得填充油多环芳烃族化合物的含量满足出口欧盟标准，其中苯并芘未检测到，因此无毒、无致癌作用。

Method for preparing environmental protection filling oil

The invention relates to a preparation method of a kind of environmental protection filling oil, comprising the following steps: polycyclic aromatic oil was hydrogenated by hydrotreating oil; solvent extraction the hydrotreating oil into a column, the extraction raffinate obtained after the completion of the extraction tower at the top of the tower, to obtain the target product environmental protection filling oil recovery after the solvent in the extraction tower of the tower from the bottom after recycling the solvent extract, extract oil; the extract oil hydrotreating, then placed in the extraction tower of solvent extraction, so the cycle. The method of the invention of the filled aromatic oil content is high, and rubber compatibility, excellent processing performance, used in tire manufacturing process, more capable of giving the tire good wet skid resistance performance; the content of polycyclic aromatic hydrocarbons in oil filling group compounds to meet EU standard export, including benzopyrene was detected. Therefore, non-toxic and non carcinogenic effect.

【技术实现步骤摘要】
一种环保填充油的制备方法
本专利技术涉及一种环保填充油的制备方法，该方法尤其适于富含多环芳烃的高芳抽出油加氢制备环保填充油过程。
技术介绍
自欧盟提出环保填充油的要求后，国内外在这方面的研究投入了大量精力，也相继取得了一些成果。研究的难点在于：环保填充油不仅要在多环芳烃的含量指标上达到要求，而且还要完美替代原有高芳烃油以满足丁苯橡胶的充填要求。这对环保填充油的处理工艺提出了更高的要求，同时也对环保填充油的原料提出了更高的要求。目前国内虽能研制出满足环保要求的橡胶填充油产品，但是却缺乏富含多环芳烃的抽出油的环保处理手段。CN201110054614.4公开了一种环保橡胶填充油的溶剂精制方法及设备，中国石油辽河石化公司以辽河环烷基润滑油馏分油为原料，采用加氢脱酸-糠醛白土工艺进行了高芳值环保填充油的研制，研制中尽量保留与橡胶相容性好的环烷烃和芳烃，除去了有毒的多环芳烃。试制了3种不同粘度牌号的环保填充油，其多环芳烃含量能满足环保的要求。CN201210048263.0公开了中海油开发的一种环保橡胶填充油及其制备方法，以中海绥中36-1减三线馏分油为原料，采用两次溶剂萃取工艺，把有害的多环芳香烃从橡胶油中分离出来，保留无害的少环芳香烃。通过技术改进，成功开发了满足欧盟2005/69/EC指令要求，同时具有高芳烃和高环烷烃含量的环保填充油。2010年12月31日，中海环保橡胶油正式通过欧盟REACH认证，年生产能力可达5万t。CN200910050832.3公开了中国石化南阳精蜡厂一种环保橡胶填充油的生产方法，通过溶剂抽提的方法把有害的多环芳香烃从橡胶油中分离出来，其多环芳烃含量能满足欧盟的环保的要求。中国石化济南石化公司采用RIPP开发的生产技术进行了ARE型环保橡胶油的生产，产品CA值在19.0％左右，每年可生产3万t满足欧盟2005/69/EC标准的环保型填充油。此外，荆门石化、燕山石化都进行过相关的研发工作。但所有的这些技术当中，均未涉及到抽提出来的多环芳烃油的环保处理，而这部分油由于富集了多环芳烃，其对环境的毒害要大于抽提之前的高芳油，如果不能对这部分多环芳烃油进行环保处理，一定意义上而言，TDAE的生产过程就不具绿色环保性。虽然对于这部分多环芳烃油可以采取传统的处理方法，如调入高芳油中作为产品产出或进入焦化装置生焦，但都不能进一步提升更高的价值，并且都存在环保问题。
技术实现思路
为了克服现有技术中的不足，本专利技术提供了一种环保填充油的制备方法，可以将多环芳烃油转化为环保填充油，该方法得到的环保填充油不仅能满足橡胶充填的要求，更能将高芳抽出油中有害的多环芳烃加以饱和除去，生产的填充油符合欧盟对环保填充油提出的指标要求。技术方案一种环保填充油的制备方法，包括如下步骤：(1)将多环芳烃油置于加氢反应器中进行加氢处理，得到加氢处理油；(2)将步骤(1)的加氢处理油置于抽提塔中进行溶剂抽提，抽提完成后，在所述抽提塔的塔顶得到提余液，回收溶剂后得到目标产物环保填充油，在所述抽提塔的塔底得到提取液，回收溶剂后得到抽出油；(3)将步骤(2)得到的抽出油送入步骤(1)的加氢处理器中进行加氢处理，再置于抽提塔进行溶剂抽提，如此循环。所述的多环芳烃油可以是市售，也可为用于轮胎橡胶充填的高芳油的抽出油或其他适于制备环保填充油的减压馏分二次抽出油。进一步，步骤(1)中，所述加氢处理的温度为280～380℃。进一步，步骤(1)中，所述加氢处理过程中，氢气与所述多环芳烃油的体积分数比为(200～2000):1，加氢处理的体积空速为0.2～2.0h-1，氢分压为6～15MPa。进一步，步骤(2)中，所述溶剂抽提的温度为60～120℃。进一步，步骤(2)中，所述溶剂与加氢处理油的体积比为(0.5～5)：1。进一步，步骤(2)中，所述溶剂抽提的溶剂为糠醛、苯酚、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基吗啉或二甲基亚砜中的任意一种。本专利技术对原料油多环芳烃油进行加氢处理，然后经过溶剂抽提精制，得到的环保填充油中的多环芳烃总量有了大幅下降，其中苯并(a)芘(BaP)未检测到，达到了欧盟要求的小于1ppm的指标要求，多环芳烃总量在10ppm以内，符合欧盟环保填充油多环芳烃含量指标，同时保持了原有高芳油的基本性质，芳香碳CA达到40％以上。有益效果：所得填充油芳烃含量高，CA芳香碳含量可达40％以上，与橡胶的相容性好，加工性能优越，在轮胎制造过程中使用，更能够赋予轮胎良好的抗湿滑性等优越性能；所得填充油多环芳烃族化合物(PAHs)的含量满足出口欧盟标准，其中苯并(a)芘(BaP)未检测到，因此无毒、无致癌作用；可以将富含多环芳烃的高芳抽出油转化为环保填充油，提高资源利用率提高经济效益的同时，实现了环保填充油生产全过程的绿色环保。附图说明图1为本专利技术的环保填充油的制备方法的流程图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步说明。实施例1以用于轮胎橡胶充填的高芳油的抽出油作为原料，置于加氢反应器中进行加氢处理，得到加氢处理油，气提除去加氢处理油当中溶解的少量硫化氢、氨等轻组分，加氢处理油经过溶剂抽提得到提余液和提取液，提余液脱除溶剂后即为环保填充油，提取液脱除溶剂得到抽出油，将抽出油送入加氢反应器中进行加氢处理，再置于抽提塔进行溶剂抽提，如此循环。加氢反应器中的反应条件为：温度350℃，压力10MPa，氢气与所述多环芳烃油的体积分数比为1000：1，空速1h-1。溶剂抽提的溶剂为二甲基亚砜，抽提级数为3级，抽提温度为90℃，溶剂与加氢处理油的体积比为3:1。得到的环保填充油的性质如下：20℃密度0.9879g/cm3，20℃折光1.5620，100℃粘度10.822mm2/s，链烷碳CP含量30.71％，环烷碳CN含量24.41％，芳香碳CA含量44.88％，苯并(a)芘(BaP)未检测到，8种多环芳烃含量9.6ppm。实施例2以用于轮胎橡胶充填的高芳油的抽出油作为原料，置于加氢反应器中进行加氢处理，得到加氢处理油，气提除去加氢处理油当中溶解的少量硫化氢、氨等轻组分，加氢处理油经过溶剂抽提得到提余液和提取液，提余液脱除溶剂后即为环保填充油，提取液脱除溶剂得到抽出油，将抽出油送入加氢反应器中进行加氢处理，再置于抽提塔进行溶剂抽提，如此循环。加氢反应器中的反应条件为：温度300℃，压力12MPa，氢气与所述多环芳烃油的体积分数比为1500：1，空速1.5h-1。溶剂抽提的溶剂为N-甲基吡咯烷酮，抽提级数为3级，抽提温度为110℃，溶剂与加氢处理油的体积比为1.5:1。得到的环保填充油的性质如下：20℃密度0.9834g/cm3，20℃折光1.5605，100℃粘度10.543mm2/s，链烷碳CP含量33.49％，环烷碳CN含量21.76％，芳香碳CA含量44.75％，苯并(a)芘(BaP)未检测到，8种多环芳烃含量7.1ppm。实施例3以用于轮胎橡胶充填的高芳油的抽出油作为原料，置于加氢反应器中进行加氢处理，得到加氢处理油，气提除去加氢处理油当中溶解的少量硫化氢、氨等轻组分，加氢处理油经过溶剂抽提得到提余液和提取液，提余液脱除溶剂后即为环保填充油，提取液脱除溶剂得到抽出油，将抽出油送入加氢反应器中进行加氢处理，再置于抽提塔进行溶剂抽提，如本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环保填充油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将多环芳烃油置于加氢反应器中进行加氢处理，得到加氢处理油；(2)将步骤(1)的加氢处理油置于抽提塔中进行溶剂抽提，抽提完成后，在所述抽提塔的塔顶得到提余液，回收溶剂后得到目标产物环保填充油，在所述抽提塔的塔底得到提取液，回收溶剂后得到抽出油；(3)将步骤(2)得到的抽出油送入步骤(1)的加氢处理器中进行加氢处理，再置于抽提塔进行溶剂抽提，如此循环。

【技术特征摘要】
1.一种环保填充油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将多环芳烃油置于加氢反应器中进行加氢处理，得到加氢处理油；(2)将步骤(1)的加氢处理油置于抽提塔中进行溶剂抽提，抽提完成后，在所述抽提塔的塔顶得到提余液，回收溶剂后得到目标产物环保填充油，在所述抽提塔的塔底得到提取液，回收溶剂后得到抽出油；(3)将步骤(2)得到的抽出油送入步骤(1)的加氢处理器中进行加氢处理，再置于抽提塔进行溶剂抽提，如此循环。2.如权利要求1所述的环保填充油的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述加氢处理的温度为280～380℃。3.如权利要求1所述的环保填充油的制备方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐骏，廉勇，孙研，
申请(专利权)人：中国石化扬子石油化工有限公司，中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32