交联性橡胶组合物和橡胶交联物制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种加工性和耐热性优异的橡胶交联物和能够形成该橡胶交联物的交联性橡胶组合物。本发明专利技术的交联性橡胶组合物包含：具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶、熔点为50℃以上180℃以下的胺系交联剂和碳纳米管。另外，本发明专利技术的橡胶交联物是将该交联性橡胶组合物交联而成。此外，碳纳米管的BET比表面积优选为600～2000m

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】交联性橡胶组合物和橡胶交联物
本专利技术涉及交联性橡胶组合物和橡胶交联物，特别涉及含碳纳米管的交联性橡胶组合物和将该交联性橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。
技术介绍
近年来，作为耐热性或机械特性优异的材料，在橡胶等弹性体中配合碳纳米管(以下有时也称为“CNT”)而成的复合材料备受瞩目。而且，例如专利文献1中，作为耐热性和机械特性均优异的复合材料，公开了将包含氢化羧基化腈橡胶、由过氧化物形成的交联剂以及CNT的交联性橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-1475号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题但是，上述现有的橡胶交联物中在进一步提高耐热性这一方面上还有待改善。特别是对作为复合材料使用的橡胶交联物也要求提高加工性，上述现有的橡胶交联物在确保加工性的同时进一步提高耐热性这一方面还有待改善。因此，本专利技术的目的在于提供一种加工性和耐热性优异的橡胶交联物以及能够形成该橡胶交联物的交联性橡胶组合物。用于解决课题的方案本专利技术人为了达成上述目的，进行了多次的深刻研究。而且，本专利技术人发现，由如下的交联性橡胶组合物交联而成的橡胶交联物，其加工性和耐热性优异，从而完成了本专利技术。该交联性橡胶组合物包含：具有特定的单体单元的橡胶、具有所规定熔点的胺系交联剂以及碳纳米管。即，本专利技术的目的是有利于有利地解决上述课题。本专利技术的交联性橡胶组合物的特征为包含：具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶、熔点在50℃以上180℃以下的胺系交联剂和碳纳米管。将这样的包含具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶、熔点在50℃以上180℃以下的胺系交联剂以及和碳纳米管的交联性橡胶组合物进行交联时，可以得到加工性和耐热性优异的橡胶交联物。应说明的是，在本专利技术中，“具有单体单元”指的是指，“使用此单体得到的聚合物(橡胶)中含有来自单体的结构单元。”在此，本专利技术的交联性橡胶组合物，优选所述的碳纳米管的BET比表面积为600m2/g以上2000m2/g以下。这是因为，当使用BET比表面积为600m2/g以上2000m2/g以下的碳纳米管时，可以在确保加工性的同时进一步提高橡胶交联物的耐热性。此外，在本专利技术中，“BET比表面积”是指使用BET法测定的氮吸附比表面积。另外，本专利技术的目的是有利地解决上述课题。本专利技术的橡胶交联物的特征是将上述交联性橡胶组合物交联而成。将上述交联性橡胶组合物交联而成的橡胶交联物其加工性和耐热性均很优异。而且，优选本专利技术的橡胶交联物的流动温度Tf为330℃以上，并且硬度在20以上95以下。因为当流动温度Tf在330℃以上时，可以得到足够高的耐热性。另外，还因为当硬度在20以上95以下时，可以使橡胶交联物作为弹性体的功能得到发挥，同时还可以充分的确保加工性。此外，在本专利技术中，“流动温度Tf”是指使用热机械分析(TMA)求得的流动温度。另外，在本专利技术中，“硬度”指的是按照JISK6253的A型硬度计的硬度。专利技术效果本专利技术可以提供一种加工性和耐热性优异的橡胶交联物以及能够形成该橡胶交联物的交联性橡胶组合物。具体实施方式以下，对本专利技术的实施方式进行详细的说明。在此，本专利技术的交联性橡胶组合物是能够交联的橡胶组合物，能够在制造本专利技术的橡胶交联物时使用。而且，本专利技术的橡胶交联物是交联该专利技术的交联性橡胶组合物而成的交联物，其加工性和耐热性优异。此外，本专利技术的橡胶交联物没有特别的限定，可以使用在带、软管、垫圈、密闭件、油封等各种用途。(交联性橡胶组合物)本专利技术实施方式所涉及的交联性橡胶组合物包含：具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶、熔点为50℃以上180℃以下的胺系交联剂和碳纳米管。而且，由于本专利技术实施方式所涉及的交联性橡胶组合物包含具有含有特定的单体单元的橡胶、所规定的熔点的胺系交联剂以及碳纳米管，因此使该交联性橡胶组合物交联而得到的橡胶交联物，加工性和耐热性优异。此外，除上述成分之外，本专利技术实施方式所涉及的交联性橡胶组合物也可以含有在橡胶加工领域中通常使用到的配合剂。<橡胶>对于交联性橡胶组合物，作为橡胶部分，必须至少包含具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶。具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶与胺系交联剂的交联反应性能优异。因此，当使用该具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶作为橡胶成分时，可以使得使用胺系交联剂的交联反应良好的进行，充分的提高橡胶交联物的耐热性。此外，除了具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶之外，交联性橡胶组合物也可以进一步包含不具有含羧基的烯属不饱和单体单元。[具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶]在此，作为具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶，可以使用在橡胶中包含有来自含羧基的烯属不饱和单体的结构单元的任意合成橡胶。而且，作为可以使用在用于制备该具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶的含羧基的烯属不饱和单体，没有特别的限定，可以使用含一个以上羧基的烯属不饱和单体。具体而言，作为含羧基的烯属不饱和单体，可举出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸(2-乙基丙烯酸)、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸等的羧酸单体；马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单正丁酯、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单正丁酯等的丁二酮酸单烷基酯单体等。此外，羧基也可以使用羧酸酐基，作为用作含有羧酸酐基的烯属不饱和单体的羧酸酐单体的具体例子，可列举为，马来酸酐、柠康酸酐等。在它们之中，作为含羧基的烯属不饱和单体，优选使用丁二酮酸单烷基酯单体，特别优选使用为马来酸单乙酯、马来酸单正丁酯、富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单正丁酯等的具有碳原子数为1～4的烷基羧酸酯的单体。它们可以单独使用一种，也可以2种以上组合使用。在此，从将交联性橡胶组合物交联而得到的橡胶交联物的耐热性的观点来看，作为具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶，优选使用上述含羧基的烯属不饱和单体合成的腈橡胶(羧基化腈橡胶)、氢化腈橡胶(氢化羧基化腈橡胶)和丙烯酸橡胶(羧基化丙烯酸橡胶)。其中，从进一步提高橡胶交联物的耐热性的观点来看，作为具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶，更优选为氢化羧基化腈橡胶和羧基化丙烯酸橡胶，进一步优选为氢化羧基化腈橡胶。它们可以单独使用一种，也可以2种以上组合使用。[羧基化腈橡胶]作为可以配合在交联性橡胶组合物中的羧基化腈橡胶，可以列举包含α,β-烯属不饱和腈单体单元、二烯单体单元和含羧基的烯属不饱和单体单元、并且进一步任意地含有能够与形成这些单体单元的单体共聚的其他单体单元。作为形成α,β-烯属不饱和腈单体单元的α,β-烯属不饱和腈单体，没有特别的限定，可列举为丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈等α-卤代丙烯腈；甲基丙烯腈等α-烷基丙烯腈等的具有腈基的α,β-烯属不饱和腈化合物。在它们之中，优选丙烯腈和甲基丙烯腈。它们可以单独使用一种，也可以2种以上组合使用。羧基化腈橡胶中的α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上。另外，优选为60质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下。当α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量在此范围之内时，可以使橡胶交联物发挥优异的物性(例如，耐油性或耐寒性)。作为形成二烯单体单元的二烯单体的例子，可列举为，1，3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种交联性橡胶组合物，含有：具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶、熔点在50℃以上180℃以下的胺系交联剂和碳纳米管。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.25 JP 2014-1522831.一种交联性橡胶组合物，含有：具有含羧基的烯属不饱和单体单元的橡胶、熔点在50℃以上180℃以下的胺系交联剂和碳纳米管。2.根据权利要求1所述的交联性橡...

【专利技术属性】
技术研发人员：坚田有信，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP