包含衍生自一氧化碳和流变改性剂的单元的乙烯基聚合物制造技术

本发明专利技术提供一种包含乙烯基聚合物的组合物，所述乙烯基聚合物至少包含以下单元：A)衍生自一氧化碳(CO)的单元；以及B)衍生自至少一种流变改性剂(RMA)的单元，所述至少一种流变改性剂(RMA)选自以下各项：各自如本文所述的RMA1、RMA2、RMA3、RMA4、RMA5或其组合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含衍生自一氧化碳和流变改性剂的单元的乙烯基聚合物相关申请的引用本申请要求于2014年6月27日提交的美国临时申请号62/018014的权益，并且所述临时申请通过引用并入本文。
技术介绍
常规低密度聚乙烯(LDPE)具有良好的加工性；然而，当在薄膜、挤出涂层和/或挤出叠层应用中使用时，仍然需要改进的熔体强度。另外，需要对基于纤维素的基材(例如纸和纸板)或者极性基材和其它基材(例如铝箔或金属化薄膜(例如OPP(定向聚丙烯))、金属化PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)等)具有改进的粘合性的此类聚合物。在以下参考文献中公开了用于涂层和薄膜的乙烯基聚合物：国际公开号WO2011/071843、WO1991/18944；美国专利号5178960、3860538、4714741、6558809、4962164、3676401；GB1448062；EP0230143B1；Ward等人，《用于聚偏氯乙烯的乙烯-一氧化碳可挤压粘合共聚物(Ethylene-CarbonMonoxideExtrudableAdhesiveCopolymersforPolyvinylideneChloride)》，1988年6月TappiJournal，第140-144页；Scott等人，《可降解聚合物、原理和应用(DegradablePolymers，PrinciplesandApplications)》，第8章：乙烯-一氧化碳共聚物，第156-168页，Chapman和Hall(1995)。还参见国际申请PCT/US13/076423(现为WO2014/105608)，以及2014年6月27日提交的美国临时申请62/018050。美国专利6,407,191公开了使用含有羰基的链转移剂以在挤出工艺和应用中获得改进的聚合物加工特性和性能特性。含有羰基的化合物(要求保护酮和醛)的水平为0.1到0.5wt％。高分子量聚合物的制备将限制用于控制熔融指数的酮或醛链转移剂的水平，因此在聚合物中可以引入的酮或醛链转移剂的最大水平为0.5wt％。美国公开号2008/0242809和国际公开号WO2007/110127、WO97/45465、WO2012/057975和WO2012/084787描述了使用各种多官能组分来拓宽分子量分布(MWD)和/或改变流变特性，用以制备适用于挤出涂层应用的共聚物等。多官能组分包括双官能和/或更高官能的(甲基)丙烯酸酯、双官能α,ω-链二烯、含有二乙烯基醚和单体链转移剂(CTA)的二不饱和共聚单体等。国际申请号PCT/US13/029881公开了由乙烯与包含“α,β不饱和端”和“C-C双键端”的至少一种流变改性剂反应形成的乙烯基聚合物，其中反应在至少一种自由基引发剂的存在下进行。然而，如上所讨论的，仍然需要具有更高熔体强度并且对基材具有改进的粘合性的新型乙烯基聚合物。这些需要已经通过以下专利技术满足。
技术实现思路
本专利技术提供一种包含乙烯基聚合物的组合物，所述乙烯基聚合物至少包含以下单元：A)衍生自一氧化碳(CO)的单元；以及B)衍生自至少一种流变改性剂(RMA)的单元，所述至少一种流变改性剂(RMA)选自以下i)到vi)：i)RMA1：其中，针对RMA1，R1是H或烷基，n为1到50，R2选自H或烷基，R3选自H或烷基；ii)RMA2：其中，针对RMA2，R4和R5各自独立地是H或烷基，m为1到50；iii)RMA3：其中，针对RMA3，R6和R9各自独立地是H或烷基，p为1到50；R7选自H或烷基，R8选自H或烷基；iv)RMA4：其中R10是H或烷基，符号是包含2到50个碳原子的烃链，并且其中所述烃链是直链的、支链的或包含饱和烃环结构；v)RMA5其中q为2到20；R11选自H或烷基；R12选自H或烷基；R13选自H或烷基；R14选自H或烷基；或者vi)i)到v)的任何组合。附图说明图1显示CO的添加对管式反应器的第二反应区中的热传递的影响。产物含有1wt％的CO。图2显示CO的水平对具有100/0/0/0乙烯和CO进给分布的管式工艺的第一反应区中的热传递的模型化影响(1％和2％是所制备的聚合物的CO含量)。图3是显示含有管式反应器的高压LDPE聚合构造的配置的一般流程图。图4描绘所选择的模拟乙烯分布的反应器温度分布。图5描绘针对所选择的工艺情形作为沿着管式反应器形成的聚合物的百分比的函数的局部CO频率/1000C。具体实施方式如以上所讨论的，本专利技术提供一种包含乙烯基聚合物的组合物，所述乙烯基聚合物至少包含以下单元：A)衍生自一氧化碳(CO)的单元；以及B)衍生自至少一种流变改性剂(RMA)的单元，所述至少一种流变改性剂(RMA)选自以下i)到vi)：i)RMA1：其中，针对RMA1，R1是H或烷基，n为1到50，进一步为1到20，并且进一步为1到10，R2选自H或烷基，进一步选自H或乙基或甲基，并且进一步选自H或甲基，R3选自H或烷基，进一步选自H或乙基或甲基，并且进一步选自H或甲基；并且优选地，其中R2和R3各自独立地选自由以下组成的群组：(i)R2和R3都是H，(ii)当R2是烷基时，则R3是H，以及(iii)当R2是H时，则R3是烷基；ii)RMA2：其中，针对RMA2，R4和R5各自独立地是H或烷基，进一步各自独立地是H或乙基或甲基，进一步各自独立地是H或甲基，m为1到50，进一步为1到20，并且进一步为1到10；iii)RMA3：其中，针对RMA3，R6和R9各自独立地是H或烷基，进一步各自独立地是H或乙基或甲基，并且进一步各自独立地选自H或甲基，p为1到50，进一步为1到20，并且进一步为1到10，R7选自H或烷基，进一步选自H或乙基或甲基，并且进一步选自H或甲基，R8选自H或烷基，进一步选自H或乙基或甲基，并且进一步选自H或甲基；并且优选地，其中R7和R8选自由以下组成的群组：(i)R7和R8都是H，(ii)当R7是烷基时，则R8是H，以及(iii)当R7是H时，则R8是烷基；iv)RMA4：其中R10是氢或烷基，进一步是H或乙基或甲基，进一步是H或甲基，符号是包含2到50个碳原子、进一步包含2到40个碳原子、进一步包含2到30个碳原子、进一步包含2到20个碳原子的烃链，并且其中所述烃链是直链的、支链的或包含饱和烃环结构；v)RMA5：其中q为2到20；R11选自H或烷基，进一步选自H或乙基或甲基，进一步选自H或甲基；R12选自H或烷基，进一步选自H或乙基或甲基，进一步选自H或甲基；R13选自H或烷基，进一步选自H或乙基或甲基，进一步选自H或甲基；R14选自H或烷基，进一步选自H或乙基或甲基，进一步选自H或甲基；或者vi)i)到v)的任何组合。本专利技术的组合物可以包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。本专利技术的乙烯基聚合物可以包含本文所述的两个或更多个实施例的组合。由于乙烯和碳的分子量相同(28.0g/mol)，所以乙烯中的CO百分比被理解为乙烯中CO的wt％或mol％。如本文所使用的，标记R1＝R1，R2＝R2，R3＝R3等等。在一个实施例中，乙烯基聚合物在至少一种自由基引发剂的存在下并且在大于或等于100MPa的压力下形成。在一个实施例中，乙烯基聚合物包含量为大于或等于1.0个羰基/1000个总碳(主链本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含乙烯基聚合物的组合物，所述乙烯基聚合物至少包含以下单元：A)衍生自一氧化碳(CO)的单元；以及B)衍生自至少一种流变改性剂(RMA)的单元，所述至少一种流变改性剂(RMA)选自以下i)到vi)：i)RMA1：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.27 US 62/0180141.一种包含乙烯基聚合物的组合物，所述乙烯基聚合物至少包含以下单元：A)衍生自一氧化碳(CO)的单元；以及B)衍生自至少一种流变改性剂(RMA)的单元，所述至少一种流变改性剂(RMA)选自以下i)到vi)：i)RMA1：其中，针对RMA1，R1是H或烷基，n为1到50，R2选自H或烷基，R3选自H或烷基；ii)RMA2：其中，针对RMA2，R4和R5各自独立地是H或烷基，m为1到50；iii)RMA3：其中，针对RMA3，R6和R9各自独立地是H或烷基，p为1到50；R7选自H或烷基，R8选自H或烷基；iv)RMA4：其中R10是氢或烷基，符号是包含2到50个碳原子的烃链，并且其中所述烃链是直链的、支链的或者包含饱和烃环结构；v)RMA5其中q为2到20；R11选自H或烷基；R12选自H或烷基；R13选自H或烷基；R14选自H或烷基；或者vi)i)到v)的任何组合。2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯基聚合物使用至少一种自由基引发剂并且在大于或等于100MPa的压力下形成。3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述聚合物具有小于或等于30g/10min的熔融指数(I2)。4.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其中所...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·O·奥斯比，T·P·卡里亚拉，O·J·波毕，J·L·库伯，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US