一种可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料及其制备方法与应用技术

本发明专利技术涉及一种可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料及其制备方法与应用，该碳纤维复合材料为在碳纤维上负载有纳米结构氧化铌，其制备原料包括Nb

Adsorption degradable Cr (VI) carbon fiber composite material and preparation method and application thereof

The invention relates to a carbon fiber composite material capable of adsorbing and degrading Cr (VI) and a preparation method and an application thereof, wherein the carbon fiber composite material is supported with nanometer structure niobium oxide on carbon fiber, and the preparation material comprises Nb

【技术实现步骤摘要】
一种可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料及其制备方法与应用
本专利技术属于重金属离子吸附净化及毒性降解材料
，尤其涉及一种复合吸附剂制备方法和应用，更具体的涉及一种碳纤维负载吸附降解Cr(Ⅵ)的纳米结构(花、片、线)复合材料及其制备方法与应用，可高效吸附降解Cr(Ⅵ)。
技术介绍
铬及其化合物所引起的污染对我国的环境已产生严重的影响，铬盐行业长期被列为我国严重污染行业之首。环境中的铬元素一般以三价和六价存在，但是这两种稳定存在的铬元素性质却大不相同，一定量的三价铬能够在一定程度上降低人体血糖浓度，加快糖和身体所需物质的新陈代谢过程。人体胰岛素活性以及应激反应能力也可以通过三价铬进行一定的调节。而六价铬则有强氧化性，它的强氧化性使得它在人体中具有极大的破坏作用，能够引起细胞癌变，对各种生物都能造成较为严重的危害。因此，在对污水中Cr(Ⅵ)而进行去除的同时，将Cr(Ⅵ)还原成Cr(Ⅲ)，实现Cr(Ⅵ)的毒性降解，可有效解解决Cr(Ⅵ)毒性转移所造成的二次污染问题。目前，含铬废水的处理方法主要有吸附法、化学法、离子交换法、电化学法以及生物法等。其中工业应用最多的为吸附法，因其简单方便，适用于低浓度含铬废水的深度净化。但吸附法去除铬、砷等重金属酸根阴离子，受限于材料的吸附效能。具有多孔、大比表面和丰富表面官能团，是优异的铬离子吸附剂。能满足上述性能要求的吸附剂，价格均较为昂贵。纳米结构材料是表面活性官能团最为丰富的材料，可显著提高材料的比表面积和氧化、还原等化学活性，但纳米结构吸附剂存在颗粒团聚严重和吸附剂难于后续处理，且易以造成浪费和二次污染问题。专利技术内容本专利技术的第一个目的是针对现有技术存在的不足，提供一种既能吸附又能催化降解重金属Cr(Ⅵ)离子的复合材料。本专利技术的第二个目的提供上述复合材料的制备方法。本专利技术的第三个目的是提供所述复合材料在吸附降解Cr(Ⅵ)中的应用。本专利技术技术方案如下：一种可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料，为在碳纤维上负载有纳米结构氧化铌，其制备原料包括Nb2O5粉末、氢氟酸、氨水、乙酸、草酸铵、十二烷基硫酸钠、碳纤维等。优选地，其制备原料还包括去离子水、乙醇等。优选地，所述可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料，由包括以下重量份的原料制成：Nb2O5粉末0.5-2份、氢氟酸10-30份、氨水10-50份、乙酸10-30份、草酸铵0.3-1份、十二烷基硫酸钠0.1-0.5份、碳纤维0.1-0.5份。进一步优选地，所述可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料，由包括以下重量份的原料制成：Nb2O5粉末0.5份、氢氟酸10份、氨水15份、乙酸15份、草酸铵0.5-0.6份、十二烷基硫酸钠0.1份、碳纤维0.1份。上述可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料，其原料还包括氢氟酸、氨水、乙酸，氢氟酸的用量以使Nb2O5粉末溶解为准，氨水用量以使Nb2O5沉淀为准。优选地，以g/mL计，Nb2O5粉末与氢氟酸的质量体积比为0.5:10。优选地，以g/mL计，Nb2O5粉末与氨水的质量体积比为0.5:15。优选地，以g/mL计，Nb2O5粉末与乙酸的质量体积比为0.5:15。所述碳纤维包括碳含量大于90％的碳纤维、碳含量大于99％的碳纤维中的一种或两种；优选为碳含量大于90％的碳纤维。本专利技术还提供上述可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料的制备方法，包括以下步骤：(1)按配比取各原料，将Nb2O5粉末，放入反应釜中，加入适量氢氟酸溶解，再加入适量氨水沉淀，制得铌酸粉体(作为前躯体)，备用；(2)按配比将铌酸粉体、草酸铵、十二烷基硫酸钠、碳纤维，加入适量乙酸中，搅拌至均匀溶解，制得悬浮液；(3)将所得悬浮液转入反应釜中，于温度140-200℃恒温加热8-20h，冷却至室温，将反应产物过滤，分别用乙醇和去离子水洗净，低温干燥制得所述碳纤维复合材料。具体地，上述可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料的制备方法，包括以下步骤：(1)前躯体粉末制备：称取0.5g的Nb2O5粉末，放入反应釜中，加入10mL氢氟酸溶解，再加入氨水沉淀，制得铌酸粉体，备用；(2)称取步骤(1)制得的0.3g铌酸粉体、0.5-0.6g草酸铵、0.1g十二烷基硫酸钠、0.1g碳纤维，加入适量乙酸，搅拌40min，均匀溶解；制得悬浮液；(3)将所得悬浮液转入反应釜中，于温度160℃恒温加热8-14h，冷却至室温，将反应产物过滤，分别用乙醇和去离子水洗净，低温干燥，即得。步骤(3)所述反应釜优选为聚四氟乙烯反应釜。所述悬浮液体积一般为聚四氟乙烯反应釜容积的1/3-2/3。步骤(3)可在烘箱中进行加热反应。步骤(3)可用乙醇和去离子水清洗3～4次，直至洗净。本专利技术还包括上述方法制得的可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料。本表明还包括上述碳纤维复合材料在吸附降解Cr(Ⅵ)方面的应用。碳纤维作为一种物理化学性质稳定的材料，可以作为纳米结构材料的微米级大尺度载体，可有效的解决回收困难和二次污染的问题。并能实现可降解Cr(Ⅵ)的毒性催化材料的高难度效回收。五氧化二铌因其独特晶体结构(六方晶系、正交晶系、单斜晶系)和可变价态，在酸性或紫外光照射条件下，表现出良好的催化还原能力，可用于环境污染物的降解，且不造成材料消耗，是较为理想的Cr(Ⅵ)毒性降解材料。研究表明，pH<4.0时，五氧化二铌可循环利用10次仍可以保持较好的光催化活性，但五氧化二铌的光催化性能也受到其晶型结构、颗粒大小以及比表面积发生变化而不同，纳米结构氧化铌可进一步改善其催化活性。综上，在碳纤维上负载有序纳米结构的五氧化二铌，既可有效解决纳米结构材料应用时存在的局限性，又能显著提高五氧化二铌的光催化效率和重复利用率。本专利技术提供的碳纤维复合材料(碳纤维负载吸附降解Cr(Ⅵ)的纳米结构(花、片、线)复合材料)以碳纤维基材作为载体，在其表面制备纳米结构五氧化二铌的复合材料，不仅可以防止纳米结构五氧化二铌发生团聚，保持其对Cr(Ⅵ)良好的吸附性能和光催化还原效率，同时纳米结构的五氧化二铌能够被有效回收，重复利用率高，有效的解决Cr离子毒性的后续污染的问题，实现无害化，具有重要科学意义和使用价值。本专利技术方法具有工艺流程简单便捷，投资较少，材料来源丰富，价廉易得、处理成本较低等优点。附图说明图1为实施例1-4各样品的XRD图谱。图2为实施例1-4各样品的SEM图谱。图3为实验例2各样品对Cr(VI)光降解效率随时间变化图。具体实施方式以下实施例用于说明本专利技术，但不用来限制本专利技术的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可通过正规渠道商购买得到的常规产品。其中Nb2O5粉末、氢氟酸、氨水、乙酸、草酸铵、十二烷基硫酸钠、商用P25(平均粒径为25纳米的锐钛矿和晶红石混合相的二氧化钛)为分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司；碳纤维为碳含量大于90％的碳纤维，由北京佳士腾公司提供。实施例1溶剂热法制备Nb2O5纳米线/碳纤维复合材料(1)前躯体粉末制备：称取0.5g的Nb2O5粉末，放入反应釜中，加入10mL氢氟酸溶解，再加入氨水沉淀制备铌酸粉体，待用；(2)称取0.3g所得铌酸粉体、0.6g草酸铵、0.1g十二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料，其特征在于，其由包括以下重量份的原料制成：Nb

【技术特征摘要】
1.一种可吸附降解Cr(Ⅵ)碳纤维复合材料，其特征在于，其由包括以下重量份的原料制成：Nb2O5粉末0.5-2份、氢氟酸10-30份、氨水10-50份、乙酸10-30份、草酸铵0.3-1份、十二烷基硫酸钠0.1-0.5份、碳纤维0.1-0.5份。2.根据权利要求1所述的碳纤维复合材料，其特征在于，其由包括以下重量份的原料制成：Nb2O5粉末0.5份、氢氟酸10份、氨水15份、乙酸15份、草酸铵0.5-0.6份、十二烷基硫酸钠0.1份、碳纤维0.1份。3.根据权利要求1或2所述的的碳纤维复合材料，其特征在于，所述碳纤维包括碳含量大于90％的碳纤维、碳含量大于99％的碳纤维中的一种或两种。4.权利要求1-3任一项所述碳纤维复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)按配比取各原料，将Nb2O5粉末，放入反应釜中，加入适量氢氟酸溶解，再加入适量氨水沉淀，制得铌酸粉体，备用；(2)按配比将铌酸粉体、草酸铵、十二烷基硫酸钠、碳纤维，加入...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜玉成，张时豪，孙靖忠，王金淑，吴俊书，
申请(专利权)人：北京工业大学，
类型：发明
国别省市：北京,11