聚合物树脂组合物以及基于偏二氟乙烯的聚合物树脂模制产品制造技术

技术编号:15295510 阅读:140 留言:0更新日期:2017-05-11 12:52
本发明专利技术涉及聚合物树脂组合物和通过使用该聚合物树脂组合物制备的聚合物树脂模制产品,所述聚合物树脂组合物包含:基于偏二氟乙烯的聚合物树脂;以及一种或更多种类型的成核剂,其选自由有机磷酸盐和被一个或更多个金属羧酸盐官能团取代的C5‑C15双环烷烃组成的组。

Polymer resin composition and molded product of polymer resin based on vinylidene fluoride two

The present invention relates to a polymer resin composition and by using the polymer resin composition prepared by polymer resin molded products, the polymer resin composition comprising: a polymer resin is two vinyl fluoride based; and one or more kinds of nucleating agent selected from the group consisting of organic phosphate and be replaced by one or more metal carboxylate C5 C15 salt group consisting of bicyclic alkane group.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚合物树脂组合物和基于偏二氟乙烯的聚合物模制产品。更具体地,本专利技术涉及聚合物树脂组合物以及从所述聚合物树脂组合物获得的基于偏二氟乙烯的聚合物树脂模制产品,所述聚合物树脂组合物不仅可以改善结晶程度和结晶度,同时保证高冲击强度,从而改善机械强度、耐热性和耐化学性,而且还可以使模制后发生的后收缩率(post-shrinkage)最小化并极大地减少模制或加工时间。
技术介绍
基于偏二氟乙烯的聚合物树脂是基于氟的树脂,其具有优良的机械性质、耐气候性(weatherresistance)、耐化学性、电化学稳定性、耐燃性等,并且在多种工业诸如涂料、电子产品、薄膜(film)和分离膜中广泛使用。基于偏二氟乙烯的聚合物树脂是包括结晶区域和无定形区域的半结晶聚合物树脂,并且特别地,所述半结晶聚合物树脂的结晶程度影响其总体物理性质和特性。通常,已知的是,随着半结晶聚合物树脂的结晶程度增加,机械强度、耐热性和耐化学性等被改善。最近,在此
,存在对用于以高效的方式制造聚亚乙烯基树脂组合物(polyvinylideneresincomposition)和具有优良的强度和耐化学性的模制产品的技术的增加的需求。例如,韩国专利公开公布第2013-0110848号公开了通过多阶段热处理加工诸如加热、冷却和烧结改善结晶度以获得高度结晶的聚亚乙烯基树脂的方法,并且存在不利之处,因为需要很多时间来完成最终的制造。另外,韩国专利公开公布第10-2013-0016153号公开了通过由拉伸过程改善聚亚乙烯基树脂的结晶度来制造高强度中空纤维膜的方法,但在此类中空纤维膜的制造方法中,在拉伸之前的阶段的用于获得足够的结晶度的热处理步骤是必要的。因此,存在对于开发能够通过简化的工艺和简单的方法提供具有优良的物理性质的聚亚乙烯基树脂组合物和模制产品的方法的需求。现有技术文献专利文献(专利文献1)韩国专利公开公布第10-2013-0110848号(专利文献2)韩国专利公开公布第10-2013-0016153号专利技术详述技术问题为了解决现有技术的问题,本专利技术的目的是提供聚合物树脂组合物,所述聚合物树脂组合物不仅可以改善结晶程度和结晶度,同时保证高冲击强度,从而改善机械强度、耐热性和耐化学性,而且还可以使在模制后发生的后收缩率最小化并极大地减少模制或加工时间。本专利技术的另一个目的是提供基于偏二氟乙烯的聚合物树脂模制产品,所述基于偏二氟乙烯的聚合物树脂模制产品不仅可以改善结晶程度和结晶度,同时保证高冲击强度,从而改善机械强度、耐热性和耐化学性,而且还可以使在模制后发生的后收缩率最小化并极大地减少模制或加工时间。技术解决方案为了实现这些目的,本公开内容提供了聚合物树脂组合物,所述聚合物树脂组合物包含:基于偏二氟乙烯的聚合物树脂;和一种或更多种类型的成核剂,其选自由有机磷酸盐(organicphosphate)和被一个或更多个羧酸金属盐官能团取代的C5-C15双环烷烃。此外,本公开内容提供了基于偏二氟乙烯的聚合物树脂模制产品,所述基于偏二氟乙烯的聚合物树脂模制产品包含聚合物树脂组合物的熔体挤出物。在下文中,根据本专利技术的具体实施方案的聚合物树脂组合物和基于偏二氟乙烯的聚合物树脂模制产品将被更详细地描述。根据本专利技术的一个实施方案,可以提供聚合物树脂组合物,所述聚合物树脂组合物包含:基于偏二氟乙烯的聚合物树脂;和一种或更多种类型的成核剂,其选自由有机磷酸盐和被一个或更多个羧酸金属盐官能团取代的C5-C15双环烷烃。以前,为了增加基于偏二氟乙烯的聚合物树脂的结晶程度,已经进行多阶段热处理工艺步骤,但存在限制:需要很多时间以在热处理工艺期间获得足够的结晶程度。因此,本专利技术的专利技术人进行了改善基于偏二氟乙烯的聚合物树脂的物理性质的研究,并且通过实验发现,当使用上述具体的成核剂(选自由有机磷酸盐和被一个或更多个羧酸金属盐官能团取代的C5-C15双环烷烃组成的组的一种或更多种化合物)以及基于偏二氟乙烯的聚合物树脂时,基于偏二氟乙烯的聚合物树脂的结晶程度和结晶速率可以被提高并且晶体的尺寸可以被小型化,从而改善基于偏二氟乙烯的聚合物树脂的物理性质诸如拉伸强度、挠曲模量、强度和耐化学性。基于这样的发现已经完成了本专利技术。可以通过混合基于偏二氟乙烯的聚合物树脂和选自由有机磷酸盐和被一个或更多个羧酸金属盐官能团取代的C5-C15双环烷烃组成的组的一种或更多种类型的成核剂获得以上描述的聚合物树脂组合物。另外,可以通过在高温下、例如在130℃至250℃的温度下熔化以上混合的基于偏二氟乙烯的聚合物树脂和成核剂来获得聚合物树脂组合物。基于偏二氟乙烯的聚合物树脂可以具有诸如α型、β型和γ型的晶体结构。α型是热动力学上最稳定的,并且可以取决于具体加工条件具有β型或γ型的晶体结构。通常的半结晶聚合物作为均匀聚合物存在,所述均匀聚合物通过在比该聚合物的熔点更高的温度下加热被熔化,并且当它们被冷却至特定结晶温度时,内部的聚合物链将在特定的有序阵列中彼此成束以产生晶核。在晶核的中心,聚合物链形成片层(lamellae),同时它们以更有序的阵列折叠,所述阵列生长成球晶(spherulite)。联接分子(tiemolecule)在两个或更多个片层之间形成桥,并且联接分子还填充片层以使结构更坚固。这是赋予半结晶聚合物的机械强度的原因。通常,联接分子的数目随着分子量增加而增加,并且该数目随着结晶速率增加而增加。当普通的纯聚合物在熔融状态下冷却时,它自身的链成束并且生长为核以实现结晶,这被称为均匀成核。此时,成核速率是待被过冷的温度的函数,并且当熔融的聚合物被快速冷却时,同时形成大量的小且细的核,并且相反地,当熔融的聚合物被缓慢冷却时,形成少量的大的球形晶体。本专利技术的专利技术人添加了特定的成核剂以改善基于偏二氟乙烯的聚合物树脂的结晶度或结晶,所述基于偏二氟乙烯的聚合物树脂是半结晶聚合物。由于成核剂的结晶行为被称为非均匀成核,并且以上成核剂用于形成大量细晶体和提高结晶速率。通过使用以上提及的成核剂,基于偏二氟乙烯的聚合物树脂中的联接分子的数目可以快速增加,由此以上基于偏二氟乙烯的聚合物树脂的机械性质可以被极大地增加。如上所述,成核剂可以是被一个或更多个羧酸金属盐官能团取代的C5-C15双环烷烃、有机磷酸盐或其两种或更多种的混合物。有机磷酸盐可以包括芳香族磷酸酯金属盐,并且有机磷酸盐可以包括芳香族磷酸酯金属盐。芳香族磷酸酯金属盐意指含有具有6至20个碳原子的至少一个芳香族官能团的磷酸酯金属盐。具体地,芳香族磷酸酯金属盐可以包括由以下化学式1代表的化合物。[化学式1]在化学式1中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢或具有1至10个碳原子的直链或支链烷基,X是具有1至5个碳原子的直链或支链亚烷基,并且n为1或2。此外,当n为1时,M是碱金属,并且当n为2时,M是碱土金属或羟基铝。此外,在化学式1中,R1、R3、R6和R8各自独立地为具有1至10个碳原子的直链或支链烷基,并且R2、R4、R5和R7可以为氢。化学式1的化合物的具体实例可以包括由以下化学式2至6代表的化合物。[化学式2][化学式3][化学式4][化学式5][化学式6]另一方面,作为成核剂,可以使用被一个本文档来自技高网...
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【技术保护点】
一种聚合物树脂组合物,包含:基于偏二氟乙烯的聚合物树脂;和一种或更多种类型的成核剂,其选自由有机磷酸盐和被一个或更多个羧酸金属盐官能团取代的C5‑C15双环烷烃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.25 KR 10-2014-00949251.一种聚合物树脂组合物,包含:基于偏二氟乙烯的聚合物树脂;和一种或更多种类型的成核剂,其选自由有机磷酸盐和被一个或更多个羧酸金属盐官能团取代的C5-C15双环烷烃。2.根据权利要求1所述的聚合物树脂组合物,其中所述基于偏二氟乙烯的聚合物树脂具有0.1g/10min至30g/10min的熔体指数(230℃,负载量5kg)。3.根据权利要求1所述的聚合物树脂组合物,其中所述基于偏二氟乙烯的聚合物树脂具有100,000至1,000,000的重均分子量。4.根据权利要求1所述的用于制备中空纤维膜的聚合物树脂组合物,包含选自由偏二氟乙烯均聚物和偏二氟乙烯共聚物组成的组中的一种或更多种。5.根据权利要求1所述的聚合物树脂组合物,其中所述有机磷酸盐包括芳香族磷酸酯金属盐。6.根据权利要求5所述的聚合物树脂组合物,其中所述芳香族磷酸酯金属盐包括由以下化学式1代表的化合物:[化学式1]其中,在化学式1中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8彼此相同或不同,并且各自独立地为氢或具有1至10个碳原子的直链或支链烷基,X是具有1至5个碳原子的直链或支链亚烷基,n为1或2,当n为1时,M是碱...

【专利技术属性】
技术研发人员:李振源朴范镇
申请(专利权)人:乐天化学株式会社
类型:发明
国别省市:韩国;KR

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