本发明专利技术公开了一种2‑苯甲酰氨基‑3‑芳基丙烯酸酯制备方法，属有机化学合成领域。主要通过如下方法实现：在氩气保护条件下，将一定比例的芳香醛、马尿酸酯、乙酸酐、碱催化剂加入到三口瓶中，在一定温度条件下发生缩合反应，一步即可得到2‑苯甲酰氨基‑3‑芳基丙烯酸酯类化合物。本发明专利技术缩短了生产步骤，易于操作和控制，改善了生产操作环境，提高了收率和产品品质，缩短了反应时间。2‑苯甲酰氨基‑3‑芳基丙烯酸酯主要用于评价手性配体及其催化剂的活性、医药合成、农药及光电材料等。
A method for the synthesis of 2 benzamide 3 aryl acrylate
The invention discloses a 2 benzoyl 3 aryl acrylate preparation method, belonging to the field of organic chemical synthesis. Mainly through the following method: in argon atmosphere, will add a certain proportion of aromatic aldehydes, hippuric acid ester, acetic anhydride, alkali catalyst to three bottle mouth, condensation reaction at a certain temperature, a step can be obtained by 2 benzoyl 3 aryl acrylic ester compounds. The invention shortens the production steps, is easy to operate and control, improves the production operation environment, improves the yield and product quality, and shortens the reaction time. 2 benzoyl 3 aryl acrylate is mainly used for the evaluation of chiral ligands and their catalytic activity, pharmaceutical synthesis, pesticide and photoelectric materials etc..
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一类2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸酯的合成方法，尤其涉及2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸甲酯、2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸乙酯的合成，属于有机化学领域。
技术介绍
2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸酯是一种重要的有机中间体，主要用于评价手性磷配体及其催化剂的活性、医药合成、农药及光电材料等。目前2-苯甲酰基-3芳基丙烯酸酯的合成方法主要是用芳香醛和马尿酸等为原料，经Erlenmeyer反应得到噁唑酮类化合物中间体，再通过强碱水解、酸化得到2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸，然后酯化得到2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸酯；或者用芳香醛和马尿酸等为原料，经Erlenmeyer反应得到噁唑酮类化合物中间体，再通过强碱醇解得到2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸酯。此外，文献(JournalofChemicalResearch，2011,35（8）：468-470)报道以苯甲酰氯、甘氨酸为原料先合成马尿酸，然后经Erlenmeyer反应得到噁唑酮类化合物中间体，再通过强碱水解、酸化得到2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸，最后滴加异氰基环己烷和乙醇溶液搅拌回流反应得到2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯。也有文献(Tetrahedron，2016，72(19):2369-2375)报道利用2-苯甲酰胺丙二酸单乙酯、芳香醛为用料，在四氢呋喃溶剂中加入三乙胺、四氢吡咯、三氟甲基磺酸等0℃条件下反应得到2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物。以上合成方法存在操作复杂、反应时间过长、收率低等问题。为满足实际生产需求，需对现有工艺进行改进。
技术实现思路
为了克服现有制备方法不足，本专利技术目的在于提供一种2-苯甲酰氨基-3-芳基丙烯酸酯的合成方法，实现易于操作和控制，收率高、反应时间短的生产需求。为实现本专利技术的目的，本专利技术以芳香醛(A)、马尿酸酯(B)为原料，碱作为催化剂，在加热条件下，经过一步缩合反应制备得到目标产物2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物。具体技术方案如下：本专利技术制备的2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物具有下列结构式：式中，R1代表H、氯、溴、硝基;R2代表C1-5烷基。优选：R1为H、4-氯、4-溴、4-硝基;R2代表甲基或乙基。其合成路线如下：具体反应步骤如下：在氩气保护条件下，将芳香醛(A)、马尿酸酯(B)、乙酸酐、碱性催化剂加入到三口瓶中，加热反应，液相色谱检测反应完全后，经水洗猝灭反应、萃取、减压回收溶剂得到固体2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物粗品，重结晶得到目标产品(C)。本专利技术使用的芳香醛(A)选苯甲醛、卤代苯甲醛、硝基取代苯甲醛；优选苯甲醛、对氯苯甲醛、对溴苯甲醛、对硝基苯甲醛。本专利技术使用的马尿酸酯优选马尿酸甲酯和马尿酸乙酯。本专利技术使用的碱性催化剂为三氟乙酸铯、乙酸锌、乙酸钠中的一种或多种。缩合反应中马尿酸酯、芳香醛和催化剂的摩尔比例优选1:1.2:1~1.2；本专利技术创新点在于：以芳香醛和马尿酸酯作为原料，在加热和碱性催化剂存在条件下发生缩合反应，一步即可得到2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物，相对于其他合成路线缩短了生产步骤，易于操作和控制，改善了生产操作环境，提高了收率，收率达80%以上，缩短了反应时间。具体实施方式为了对本专利技术进行更好的说明，举实施例如下：实例一氩气保护条件下，向干燥的500mL三口瓶中依次加入苯甲醛0.1mol(10.6g)，马尿酸甲酯0.1mol(19.2g)，三氟乙酸铯0.1mol(24.6g)，乙酸酐100mL，控制反应温度在100℃，搅拌反应8h，液相检测反应完全，加入水250mL搅拌猝灭反应，二氯甲烷100mL萃取两遍，分出并合并二氯甲烷层，用100mL×2水洗，15g无水硫酸镁干燥过夜，过滤，减压回收溶剂后得到黄褐色固体，甲醇重结晶后得到类白色固体24.3g，纯度98.4%，收率86.4%。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ：3.74(s,3H),7.35~7.44(m,4H),7.52~7.63(m,3H),7.69(d,J=7.2Hz,2H),8.00(d,J=7.2Hz,2H),10.14(s,1H).13CNMR(100MHz，DMSO-d6)δ：166.2、165.5、133.5、133.2、132.0、129.9、129.6、128.7、128.6、127.7、126.6、52.3。实例二氩气保护条件下，向干燥的500mL三口瓶中依次加入4-溴苯甲醛0.105mol(19.4g)，马尿酸甲酯0.1mol(19.2g)，乙酸钠0.1mol(8.2g)，乙酸酐100mL，控制反应温度在110℃，搅拌反应7h，液相检测反应完全，加入水250mL搅拌猝灭反应，二氯甲烷100mL萃取两遍，分出并合并二氯甲烷层，用100mL×2水洗，15g无水硫酸镁干燥过夜，过滤，减压回收溶剂后得到黄褐色固体，甲醇重结晶后得到类白色固体30.2g，纯度98.6%，收率83.8%。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ：3.75(s,3H),7.41(s,1H),7.53~7.63(m,7H),8.00(d,J=7.6Hz,2H),10.16(s,1H)。13CNMR(100MHz，DMSO-d6)δ：166.2、165.4、133.1、132.8、132.0、131.7、131.7、128.6、127.8、127.3、122.8、52.4。实例三氩气保护条件下，向干燥的500mL三口瓶中依次加入对硝基苯甲醛0.1mol(15.1g)，马尿酸甲酯0.1mol(19.2g)，乙酸钠0.1mol(8.2g)，乙酸酐105mL，控制反应温度在95℃，搅拌反应5.5h，液相检测反应完全，加入水250mL搅拌猝灭反应，二氯甲烷100mL萃取两遍，分出并合并二氯甲烷层，用100mL×2水洗，15g无水硫酸镁干燥过夜，过滤，减压回收溶剂后得到黄褐色固体，甲醇重结晶后得到类白色固体27.6g，纯度98.4%，收率84.6%。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ：3.77(s,3H),7.45(s,1H),7.55(t,J=7.6Hz,2H),7.63(t,J=7.4Hz,1H),7.90(d,J=8.8Hz,2H),7.98(d,J=7.6Hz,2H),8.26(d,J=8.8Hz,2H),10.31(s,1H)。13CNMR(100MHz，DMSO-d6)δ：166.3、165.2、147.1、140.4、132.9、132.2、130.7、129.9、129.4、128.6、127.9、123.7、52.6。实例四氩气保护条件下，向干燥的500mL三口瓶中依次加入对氯苯甲醛0.1mol(14g)，马尿酸甲酯0.105mol(20.1g)，乙酸钠0.11mol(9.0g)，乙酸酐100mL，控制反应温度在120℃，搅拌反应9h，液相检测反应完全，加入水250mL搅拌猝灭反应，二氯甲烷100mL萃取两遍，分出并合并二氯甲烷层，用100mL×2水洗，15g无水硫酸镁干燥过夜，过滤，减压回收溶剂后得到黄褐色固体，甲醇重结晶后得到类白色固体27.2g，纯度98.6%，收率86.3%。1HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ：3.75(s,3H),7.43(s,本文档来自技高网...
【技术保护点】
制备结构式如下的2‑苯甲酰基‑3‑芳基丙烯酸酯的方法，其特征在于，通过如下步骤合成：以芳香醛、马尿酸酯为原料，加入碱性催化剂，在加热条件下，经过缩合反应一步合成2‑苯甲酰基‑3‑芳基丙烯酸酯类化合物；式中，R1 代表H、氯、溴、硝基; R2代表C1‑5烷基；所述芳香醛为苯甲醛、卤代苯甲醛或硝基取代的苯甲醛；所述的碱性催化剂为三氟乙酸铯、乙酸锌、乙酸钠中的一种或多种。
【技术特征摘要】
1.制备结构式如下的2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯的方法，其特征在于，通过如下步骤合成：以芳香醛、马尿酸酯为原料，加入碱性催化剂，在加热条件下，经过缩合反应一步合成2-苯甲酰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物；式中，R1代表H、氯、溴、硝基;R2代表C1-5烷基；所述芳香醛为苯甲醛、卤代苯甲醛或硝基取代的苯甲醛；所述的碱性催化剂为三氟乙酸铯、乙酸锌、乙酸钠...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈海涛，王文新，段显英，李继，蒋卫鹏，韩福娇，
申请(专利权)人：河南省科学院化学研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：河南;41
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