一种检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法技术

本发明专利技术公布了一种检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法，至少包括以下步骤：(1)样品预处理：准确称取待测样品，粉碎，溶解，加入水解剂醋酸溶液，于室温振荡0.5～2h，过滤，得到待测样品溶液；(2)样品检测：利用气相色谱‑质谱仪对待测溶液进行检测，对待测液进行定性和定量的初步分析；(3)样品再检测：利用31P‑NMP对待测溶液进行检测，结果结合步骤(2)的分析结果进一步定性和定量的分析；其中，水解剂为壳聚糖铈(Ⅳ)配合物；本发明专利技术提供了可快速、方便、准确检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的方法。

Method for detecting organic phosphate ester flame retardant in ABS plastics

The invention discloses an organic phosphate flame retardant plastics in the detection of ABS detection method at least includes the following steps: (1) sample pretreatment: accurately weighed samples to be measured, crushing, dissolving, adding acetic acid hydrolysis agent solution, oscillation at room temperature is 0.5 ~ 2H, filter, get the sample solution to be measured; (2) samples by gas chromatography mass spectrometry tested solution were detected, preliminary analysis to extract qualitative and quantitative; (3) sample test: NMP test using 31P solution were detected to step (2) according to the results of qualitative and quantitative analysis, further analysis of the results; the hydrolysis agent of chitosan cerium (IV) complexes; the invention can provide a rapid, convenient and accurate detection method of organic phosphate flame retardant ABS plastic.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种检测方法，特别涉及一种检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法。
技术介绍
今天的阻燃剂及阻燃材料,正面临着来自越来越严格的防火安全标准和环保法则的双重挑战。一方面,防火标准给阻燃材料提供了广阔的发展空间,推动着阻燃技术的不断发展；另一方面,环保法则的推出限制了某些卤系阻燃剂的应用。顺应安全环保发展的要求是所有塑料助剂开发和应用商必须永远遵循的原则,国内外一直在调整阻燃剂的产品结构,期望开发出高性能安全环保阻燃剂。有机磷系阻燃剂是最有可能代替卤系阻燃剂的品种之一,它在赋予材料良好的阻燃性和增塑双重功效的同时,与卤系阻燃剂比较有生烟量少,也不易形成有毒气体和腐蚀性气体等优势。但近年的研究表明，过量使用有机磷酸酯类阻燃剂(OPFRs)可能对人类健康、环境安全造成危害；为此，许多国家和地区颁布法律/法规以限制OPFRs在各种产品中的使用。目前常用的检测方法为通过固相萃取后再用常规检测仪器进行检测，但是对反应型有机磷酸酯类阻燃剂这种检测方法检测效果不太理想，存在技术难点。针对上述问题，本专利技术亟需提供一种可快速、方便、准确检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的方法。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术提供一种检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法，其特征在于，至少包括以下步骤：(1)样品预处理：准确称取待测样品，粉碎，溶解，加入水解剂醋酸溶液，于室温振荡0.5～2h，过滤，得到待测样品溶液；(2)样品检测：利用气相色谱-质谱仪对待测溶液进行检测，对待测液进行定性和定量的初步分析；(3)样品再检测：利用31P-NMP对待测溶液进行检测，结果结合步骤(2)的分析结果进一步定性和定量的分析；其中，水解剂为壳聚糖铈(Ⅳ)配合物。在一种实施方式中，所述水解剂还可以是氨基酸碱土金属配合物。在一种实施方式中，所述氨基酸碱土金属配合物至少为氨基三乙酸镁配合物、氨基三乙酸钙配合物中一种或多种。在一种实施方式中，所述氨基酸碱土金属配合物为氨基三乙酸钙配合物。在一种实施方式中，所述水解剂与醋酸溶液的质量比为1：(5～10)。在一种实施方式中，所述水解剂与醋酸溶液的质量比为1：(5～8)。在一种实施方式中，所述气相条件为：气相色谱柱：HP－170114％CyanopropylPhenylMethylCapillary30.0m×320μm×0.25μm；载气：高纯氮气；进样方式：采用不分流进样方式；进样量：1μl，以保留时间定性，以试样峰面积与标准比较定量；气体流速：氢气：75ml/min，空气：100ml/min，尾吹气(氮气)：15ml/min；进样口温度：220℃；检测器(FPD)温度：250℃；柱温程序：初始柱温100～120℃，恒温2min；然后以20～30℃/min的速度将柱温升高至200～220℃；接着，然后以1～6℃/min的速度将柱温升高至240～280℃。在一种实施方式中，所述质谱条件为：离子源：EI(70eV)；离子温度：230℃；四极杆温度：150℃；接口温度：280℃；EM电压：1165V；采集方式：SIM；溶剂延迟时间：3～4min；调谐方式：自动调谐；全离子扫描范围：50～500μ。在一种实施方式中，所述柱温程序：初始柱温120℃，恒温2min；然后以25℃/min的速度将柱温升高至220℃；接着，然后以5℃/min的速度将柱温升高至260℃。在一种实施方式中，所述31P-NMP测试条件如下：D1时间设置为30～60S，扫描时间为4～12h，溶剂为氘代氯仿。参考以下详细说明更易于理解本专利技术的上述以及其他特征、方面及优点。说明书附图图1：PFR-A31P-NMP图谱图2：PFR-B31P-NMP图谱图3：PFR-D31P-NMP图谱图4：PFR-F31P-NMP图谱具体实施方式参选以下本专利技术的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本专利技术的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本专利技术所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本专利技术并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本专利技术不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。此外，本专利技术要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。聚合物材料受热后,温度逐渐升高,一些稳定性差的键开始断裂；当受热达到分解温度时,聚合物中大多数键发生断裂,开始分解。聚合物的热分解是一个吸热过程,吸收的热量必须高于主链的键能,所以,分解从最弱键处开始,可见,聚合物的分解由材料化学结构决定。聚合物不断裂解最后生成的产物可能有以下几种：可燃气体(甲烷、乙烯等)，不燃气体(N2、NH3、卤化氢等)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法，其特征在于，至少包括以下步骤：(1)样品预处理：准确称取待测样品，粉碎，溶解，加入水解剂醋酸溶液，于室温振荡0.5～2h，过滤，得到待测样品溶液；(2)样品检测：利用气相色谱‑质谱仪对待测溶液进行检测，对待测液进行定性和定量的初步分析；(3)样品再检测：利用31P‑NMP对待测溶液进行检测，结果结合步骤(2)的分析结果进一步定性和定量的分析；其中，水解剂为壳聚糖铈(Ⅳ)配合物。

【技术特征摘要】
1.一种检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法，其特征在于，至少包括以下步骤：(1)样品预处理：准确称取待测样品，粉碎，溶解，加入水解剂醋酸溶液，于室温振荡0.5～2h，过滤，得到待测样品溶液；(2)样品检测：利用气相色谱-质谱仪对待测溶液进行检测，对待测液进行定性和定量的初步分析；(3)样品再检测：利用31P-NMP对待测溶液进行检测，结果结合步骤(2)的分析结果进一步定性和定量的分析；其中，水解剂为壳聚糖铈(Ⅳ)配合物。2.权利要求1所述检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法，其特征在于，所述水解剂还包括是氨基酸碱土金属配合物。3.权利要求2所述检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法，其特征在于，所述氨基酸碱土金属配合物至少为氨基三乙酸镁配合物、氨基三乙酸钙配合物中一种或多种。4.权利要求3所述检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法，其特征在于，所述氨基酸碱土金属配合物为氨基三乙酸钙配合物。5.权利要求1所述检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法，其特征在于，所述水解剂与醋酸溶液的质量比为1：(5～10)。6.权利要求1所述检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法，其特征在于，所述水解剂与醋酸溶液的质量比为1：(5～8)。7.权利要求1所述检测ABS塑料中有机磷酸酯类阻燃剂的检测方法，其特征在于，所述气相条件为：气相色谱柱：HP－170114％Cyanopropyl...

【专利技术属性】
技术研发人员：宁飞飞，孙福胜，赵彬希，贾梦虹，杨玲玲，
申请(专利权)人：上海微谱化工技术服务有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31