新颖的异噁唑、它们的制备方法以及它们的用途技术

本发明专利技术涉及新颖的异噁唑、它们的制备方法以及它们在产业用纺织品和PPE(个人防护装备)的制造中的用途，即在防UV和抗感染纺织品和服装的制造中的用途。

Novel sulfamethoxazole, process for their preparation and their use

The invention relates to a preparation method of isoxazole and novel them in industrial textiles and PPE (personal protective equipment) used in manufacturing, namely in the anti UV and anti infection use in textile and apparel manufacturing.

【技术实现步骤摘要】
技术背景紫外辐射(UVA和UVB)会导致晒伤、皮肤老化、眼损伤和皮肤癌。所以避免过度暴露于阳光之下以及通过在皮肤上施用防晒霜的重要性受到广泛认同。近来，防晒服装正日趋流行，所述防晒服装被称为PPE(个人防护装备)。在一些情况中，PPE还能够保护身体免于感染，在穿着者与病菌之间形成一道屏障，这对于医疗卫生或生物实验室工作者而言特别有用。事实上，PPE被设计成降低在危险下的暴露，这些危险由阳光或其它UV源的暴露而导致，或者由细菌、真菌、病毒等导致。需要开发一种改进的用于制造PPE的织物，其能够在穿着者与环境之间形成更有效的屏障。专利技术范围本专利技术的一个范围是提供新的具有异噁唑环的化合物。本专利技术的另一个范围是提供新的能够赋予纺织品以防晒和抗感染效果的化合物。本专利技术的另一个范围是提供被赋予防晒和抗感染效果且由本专利技术的新化合物制成的服装和PPE。本专利技术的另一个范围是提供本专利技术的新化合物的制备方法。这些以及其它范围将会通过本文所要公开的专利技术主题实现。附图的简要说明图1～20显示了实施例的化合物的分析数据。图21～25显示了未经处理的织物和经过处理的织物的UPF测试结果。
技术实现思路
根据各方面中的一个，本专利技术涉及新的式(I)的化合物：其中，R1为具有10～18个碳原子的未取代的芳族稠合多环烃；R2为未取代的、饱和或不饱和的、直链或支化的非环状C1～C10烷基。根据一种优选的实施方式，R1为选自萘基、蒽基和芘基的基团。尤其优选为1-萘基、2-萘基、9-蒽基和1-芘基的基团。根据一种优选的实施方式，R2为C1～C4烷基，更优选为甲基。在式(I)的化合物中，根据异噁唑环的位置，可存在顺-反式立体异构。本专利技术包括所有可能的立体异构体。本专利技术的化合物可通过根据以下方案的方法制备：上述方法代表本专利技术的另一个主题。在本专利技术的方法中，式(II)的化合物与式(III)的羧基醛在具有酸性催化剂的适当的溶剂中反应。式(II)和(III)的化合物是本领域已知的，或可通过已知方法制备。化合物(II)/化合物(III)的摩尔比优选约为1/1。优选的溶剂选自诸如甲苯这样的芳族溶剂、和诸如乙醇这样的低级醇。然而，根据本专利技术，可使用任何极性与优选的溶剂的极性相似的溶剂。为了得到酸催化剂，可向反应混合物中添加催化量的布朗斯特酸，优选为有机强酸，例如对甲苯磺酸(TsOH)。反应优选在50℃至反应混合物回流温度之间的温度下进行，优选在回流温度下进行。还优选向反应混合物中添加吸附剂以提高效率，例如添加用于除去生成的水的二氧化硅或氧化铝和分子筛。还优选在诸如氮气或氩气气氛这样的惰性环境中进行反应。反应通常在数小时内完成，例如2～6小时。然而，本领域技术人员能够跟踪可通过使用TLC(薄层层析)技术来确定的反应流程的进展和结束时间。作为常规加热的替代方式，可用微波对反应混合物进行辐射，优选用诸如300～400W这样的低强度微波辐射数分钟。反应一旦完成，通常通过过滤来分离式(I)的化合物，且优选地按照常规方法对其进行纯化，所述常规方法例如将其与一种或多种溶剂进行搅拌并过滤，或者利用色谱技术来纯化。上述反应的具体实施例在本说明书的实验部分阐述。式(I)的化合物可用于赋予纺织品以防晒和抗感染效果。“防晒效果”这一表述是指用其制成的纺织品和服装能够保护穿着者免受UV辐射。“抗感染效果”这一表述是指纺织品和服装能够保护身体免受感染，形成抑制区域并消灭病菌，所述病菌包括例如细菌，特别是革兰氏(+)菌和/或真菌和/或病毒和/或原生动物和/或寄生虫。事实上，发现用本专利技术的化合物涂覆织物能够提高UPF(紫外线防护系数)标签值，并且赋予织物以抗微生物效果，特别是抗菌效果，特别是抗革兰氏(+)菌效果。这是一项有价值的技术成果，其允许将经过处理的织物用于i.a.PPE的生产。式(I)的化合物在纺织品领域、在防晒和抗感染织物的制造和PPE的制造中的用途、以及用式(I)的化合物处理、特别是涂覆的织物、服装和PPE也是本专利技术的主题。本专利技术的另一个主题是一种防晒织物和抗感染织物的制造方法，其包括用式(I)的化合物处理所述织物。术语“处理”或“进行处理”是指用本专利技术的化合物对织物或服装等进行涂覆或浸泡。这些织物可通过将本专利技术的化合物溶解于合适的溶剂中，即溶解于诸如二氯甲烷这样的能够溶解式(I)的化合物的溶剂中，并将溶液加入常规的印染糊料中，然后将其施用于织物上来得到。可使用用于印染应用的平板网印法，其中，可在印染糊料中使用丙烯酸类和改性的聚合物树脂、以及常规的交联剂。然后可优选地使织物例如在130℃下固化3～5分钟。任何种类的织物都可用本专利技术的化合物进行涂覆，包括编织织物、结织织物和无纺织物。优选地，织物为棉织物，优选为100％的棉织物。织物还可以是牛仔布。为了确定UV辐射是否被纺织品阻挡或穿过纺织品，随后进行了已知的方法AATCC183。该方法的详情在本说明书的实验部分阐述。从实验部分可以发现，用本专利技术的化合物处理过的织物展现出惊人的杰出的UPF，所有都远远高于为了被包括在“优异的UV防护类别”中而限定的UPF值，即UPF40。为了确定纺织品织物是否具有抗微生物活性，随后进行了洗涤标准：BSENISO63305A和抗菌测试标准：AATCC147:2011。该方法的详情在本说明书的实验部分阐述。实验部分实施例13-甲基-N-(1-萘基亚甲基)-5-异噁唑胺将摩尔比为1/1的5-氨基-3-甲基异噁唑和1-萘甲醛溶解于纯甲苯中，并在氮气气氛中、在存在催化量的TsOH和分子筛的条件下、于110℃下搅拌4小时。过滤沉淀物，用乙腈对其进行处理，并在超声浴中对其进行3分钟的超声处理。过滤固体并在烘箱中对其进行干燥，以得到呈黄色晶体的标题的化合物(产率58％)。参见图1～5。m.p＝90～92℃；Rf＝0.28(1:5，乙酸乙酯/正己烷)。FTIR(ATR)：ν＝3050(芳族，＝CH伸缩)，2918ve2849(脂族，CH伸缩)，1618、1595和1562(C＝C和C＝N伸缩)，1442、1414(脂族，平面内CH弯曲)，1337(甲基，平面内CH弯曲)，1175(C-N摆动)，732ve693(单芳族，CH弯曲)cm-1。1HNMR(CDCl3，500MHz)：δ＝1.88(s，3H，CH3)，6.38(s，1H，＝CH)，7.34～7.51(m，4H，芳族)，7.81(d，J＝8.51Hz，1H，芳族)，7.92(dd，J＝8.19；11.65Hz，1H，芳族)，8.66(d，J＝8.51Hz，1H，芳族)，9.45(s，1H，＝CH)ppm。13CNMR(CDCl3，125MHz)：δ＝12.35(CH3)，111.19(CH)，123.57(CH)，125.28(CH)，126.34(CH)，127.89(CH)，128.82(CH)，130.51(CH)，130.87(CH)，131.70(Cq)，133.42(Cq)，133.62(Cq)，161.21(Cq)，162.23(Cq)，165.82(CH)ppm。LC-MS：236(M+)。UV(λ最大，CH2Cl2)：385nm(c＝1.5×10-4，A＝0.80，ε＝5.4×103)实施例23-甲基-N-(2-萘基亚甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(I)的化合物：其中，R1为具有10～18个碳原子的未取代的芳族稠合多环烃；R2为未取代的、饱和或不饱和的、直链或支化的非环状C1～C10烷基。

【技术特征摘要】
2015.10.07 EP 15188785.81.一种式(I)的化合物：其中，R1为具有10～18个碳原子的未取代的芳族稠合多环烃；R2为未取代的、饱和或不饱和的、直链或支化的非环状C1～C10烷基。2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，R1为选自萘基、蒽基和芘基的基团。3.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，R1为选自1-萘基、2-萘基、9-蒽基和1-芘基的基团。4.如权利要求1～3中任一项所述的化合物，其特征在于，R2为C1～C4烷基。5.如权利要求4所述的化合物，其特征在于，R2为甲基。6.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，所述化合物选自：3-甲基-N-(1-萘基亚甲基)-5-异噁唑胺、3-甲基-N-(2-萘基亚甲基)-5-异噁唑胺、3-甲基-N-(9-菲基亚甲基)-5-异噁唑胺、和3-甲基-N-(2-芘基亚甲基)-5-异噁唑胺。7.权利要求1～6中任一项所述的化合物中的至少一种的用途，其用于纺织...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·阿克，N·奥科尔，H·N·埃金德米尔，A·哈米特贝利，
申请(专利权)人：尚科纺织企业工业及贸易公司，
类型：发明
国别省市：土耳其;TR