一种石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法技术

本发明专利技术属于环保技术领域，涉及一种石油化工生产上含酚废水的工艺处理方法，具体应用于石油化工含酚废水的处理；通过去除石油化工生产废水中的氨氮、硫化物和酚类物质，回收的酚类物质可作为其他行业的原料，实现了含酚废水的无害化处理，具有较高的环保效益；与氧化技术相比，本发明专利技术处理成本相对较低，且吸附条件比较温和，经过本工艺处理后出水酚类物质<0.1mg/L，经过生化处理后废水可达国家排放标准。

Process for treating phenol containing waste water in petrochemical production

The invention belongs to the technical field of environmental protection, technology relates to a method for treating petroleum chemical production of phenol wastewater treatment, application in petrochemical wastewater containing phenol; by ammonia, removing petroleum chemical production wastewater in sulfide and phenolic compounds, phenols recovery can be used as other industries of raw materials, to achieve harmless treatment of wastewater containing phenol, with a high environmental benefit; compared with the oxidation technology, the processing cost is relatively low, and the adsorption conditions are relatively mild, after the treatment process of phenolic compounds < 0.1mg/L, after biochemical treatment of wastewater can reach the national emission standard.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于环保
，涉及一种石油化工生产上含酚废水的工艺处理方法，具体应用于石油化工含酚废水的处理。
技术介绍
石油化工生产上可产生大量含酚废水，经过其他工艺除去大部分硫化物以及氨氮后，得到酚含量很高的含酚废水，其水质指标如表1所示：表1含酚水质指标废水呈淡绿色，有刺鼻的味道。其高浓度的酚含量使得其废水难以用生化处理，如长时间暴露于空气中，则会生成红色的醌类物质。废水中含有大量的酚类物质，需进一步处理。酚类物质对动物有极大的危害，在排放前必须去除。传统方法主要有物理吸附与化学氧化法。化学氧化法常常未能够将酚类物质完全氧化成无机物，且加药量比较高。酚类物质是一种弱酸，用大孔吸附树脂可有效地去除酚类物质。大孔吸附树脂聚合单体一般为苯乙烯，其多孔性的骨架结构对于酚类物质有很强的吸附作用。在吸附过程中，含酚废水经过树脂时，由于树脂与酚类物质之间的强范德华力使得酚类物质被吸附到树脂表面，从而达到脱酚的目的，回收后的酚类物质可用作生产酚醛树脂，卡普隆和己二酸的原料，也可用于塑料生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是用大孔吸附树脂去除石油化工生产中废水中的酚类物质，经过吸附，脱附后，得到的酚类物质应用于其他行业作为生产原料，脱酚废水则继续用生化处理，最终达到排放标准，排放。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：一种石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法，以石油化工生产中产生的含酚废水作为原液，对其进行脱酚处理，主要包括如下步骤：步骤一、除去大孔吸附树脂因合成过程中产生的单体及其他杂质，将处理过的大孔吸附树脂装填在以2段方式串联的吸附柱内，除去吸附柱内的气泡；步骤二、对所述的原液进行预处理，用酸调节pH为3～6；步骤三、将步骤二所得含酚废水通入吸附柱内进行脱酚处理，控制净化水的流速为1～15倍于树脂体积/小时，并对出水挥发酚的含量进行检测，当出水挥发酚含量>0.5mg/L时，用再生液对第1段大孔吸附树脂进行再生，水洗，控制再生液的体积流速为1～5倍树脂体积/小时，再生后的再生液用精馏方法得到酚类物质，再生后的树脂作为第2段串联至1段后继续吸附，再生液、水洗液则回用至下一周期，重复步骤二；步骤四、脱酚后的净化水进入生化系统进行生化处理。优选地，所述的石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法中步骤一中所述的大孔吸附树脂包括苯乙烯-二乙烯苯体系的非极性吸附树脂、含酯基的中极性吸附树脂。优选地，所述的石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法中的除去大孔吸附树脂因合成过程中产生的单体及其他杂质的方法为用一定量的预处理药剂和水进行预处理、水洗，所述的预处理药剂包括无水甲醇、无水乙醇、质量分数5～10％的HCl、质量分数5～15％的NaOH、质量分数5～15％的NaCl中的一种或多种；药剂质量分数为5～99.9％；药剂用量和水洗用量分别为树脂体积的1～5倍。优选地，所述的石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法中步骤一种所述的吸附柱的高径比为5～60，树脂装填不少于吸附柱体积的三分之二。优选地，所述的石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法中的含酚废水是经过脱硫除氨氮后挥发酚浓度为600～1000mg/L的石油化工废水。优选地，所述的石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法中步骤二所述的用于调pH的酸是质量分数为5～15％的HCl、H2SO4中的一种。优选地，所述的石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法中步骤三所述的再生液质量分数为5～10％的NaOH、无水甲醇、无水乙醇一种或多种；再生液和水洗用量分别为树脂体积的1～5倍。石油化工生产可产生大量的含酚废水，用此工艺方法，能够去除石油化工生产废水中的氨氮、硫化物和酚类物质，回收的酚类物质可作为其他行业的原料。实现了含酚废水的无害化处理，具有较高的环保效益。与氧化技术相比，本专利技术处理成本相对较低，且吸附条件比较温和，经过本工艺处理后出水酚类物质<0.1mg/L，经过生化处理后废水可达国家排放标准。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步的详细说明，以下实施例是对本专利技术的解释而本专利技术并不局限于以下实施例。实施例1：苯乙烯-二乙烯苯体系的非极性大孔吸附树脂用2倍树脂体积的无水乙醇进行预处理，除去大孔吸附树脂合成过程残留在树脂中的单体等杂质后用3倍树脂体积的水进行水洗，预处理后的树脂装填在高径比为20的吸附柱内，采用2段吸附柱串联方式，并用水除去装填树脂后吸附柱内的气泡。对石油化工生产线上酚含量为750mg/L的废水进行预处理，用10％的HCl调节pH为3.9，将调好pH的含酚废水通入吸附柱内进行脱酚处理，控制含酚废水的体积流速为10倍树脂体积/小时，出水挥发酚含量<0.1mg/L。脱酚后的净化水进入生化系统进行生化处理，最终排放。当出水挥发酚含量>0.5mg/L时，用2倍树脂体积的无水甲醇再生液控制体积流速为1倍树脂体积/小时的流速对第1段大孔吸附树脂进行再生，而后用3倍树脂体积的水以体积流速为1倍树脂体积/小时的流速进行水洗，再生后的再生液用精馏方法得到酚类物质，再生后的树脂作为第2段串联至1段后继续吸附，再生液、水洗液则回用至下一周期，重复步骤处理石油化工生产线上的含酚废水。实施例2：苯乙烯-二乙烯苯体系的非极性大孔吸附树脂用2倍树脂体积的无水甲醇进行预处理，除去大孔吸附树脂合成过程残留在树脂中的单体等杂质后用3倍树脂体积的水进行水洗，预处理后的树脂装填在高径比为30的吸附柱内，采用2段吸附柱串联方式，并用水除去装填树脂后吸附柱内的气泡。对石油化工生产线上酚含量为1000mg/L的废水进行预处理，用10％的HCl调节pH为3.9，将调好pH的含酚废水通入吸附柱内进行脱酚处理，控制含酚废水的体积流速为5倍树脂体积/小时，出水挥发酚含量<0.1mg/L。脱酚后的净化水进入生化系统进行生化处理，最终排放。当出水挥发酚含量>0.5mg/L时，用2倍树脂体积的无水甲醇再生液并控制其体积流速为1倍树脂体积/小时的流速对第1段大孔吸附树脂进行再生，而后用3倍树脂体积的水以体积流速为2倍树脂体积/小时的流速进行水洗，再生后的再生液用精馏方法得到酚类物质，再生后的树脂作为第2段串联至1段后继续吸附，再生液、水洗液则回用至下一周期，重复步骤处理石油化工生产线上的含酚废水。此外，需要说明的是，凡依本专利技术专利构思所述的工艺及原理所做的等效或简单变化，均包括于本专利技术专利的保护范围内。本专利技术所属
的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离本专利技术的结构或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本专利技术的保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法，其特征在于：以石油化工生产中产生的含酚废水作为原液，对其进行脱酚处理，主要包括如下步骤：步骤一、除去大孔吸附树脂因合成过程中产生的单体及其他杂质，将处理过的大孔吸附树脂装填在以2段方式串联的吸附柱内，除去吸附柱内的气泡；步骤二、对所述的原液进行预处理，用酸调节pH为3‑6；步骤三、将步骤二所得含酚废水通入吸附柱内进行脱酚处理，控制净化水的流速为1～15倍于树脂体积/小时，并对出水挥发酚的含量进行检测，当出水挥发酚含量>0.5mg/L时，用再生液对第1段大孔吸附树脂进行再生，水洗，控制再生液的体积流速为1～5倍树脂体积/小时，再生后的再生液用精馏方法得到酚类物质，再生后的树脂作为第2段串联至1段后继续吸附，再生液、水洗液则回用至下一周期，重复步骤二；步骤四、脱酚后的净化水进入生化系统进行生化处理。

【技术特征摘要】
1.一种石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法，其特征在于：以石油化工生产中产生的含酚废水作为原液，对其进行脱酚处理，主要包括如下步骤：步骤一、除去大孔吸附树脂因合成过程中产生的单体及其他杂质，将处理过的大孔吸附树脂装填在以2段方式串联的吸附柱内，除去吸附柱内的气泡；步骤二、对所述的原液进行预处理，用酸调节pH为3-6；步骤三、将步骤二所得含酚废水通入吸附柱内进行脱酚处理，控制净化水的流速为1～15倍于树脂体积/小时，并对出水挥发酚的含量进行检测，当出水挥发酚含量>0.5mg/L时，用再生液对第1段大孔吸附树脂进行再生，水洗，控制再生液的体积流速为1～5倍树脂体积/小时，再生后的再生液用精馏方法得到酚类物质，再生后的树脂作为第2段串联至1段后继续吸附，再生液、水洗液则回用至下一周期，重复步骤二；步骤四、脱酚后的净化水进入生化系统进行生化处理。2.根据权利要求1所述的石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法，其特征在于：步骤一中所述的大孔吸附树脂包括苯乙烯-二乙烯苯体系的非极性吸附树脂、含酯基的中极性吸附树脂。3.根据权利要求1所述的石油化工生产中含酚废水的工艺处理方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁国良，赵经纬，谢柏明，邱晖，汪勇，
申请(专利权)人：杭州天创环境科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33