【技术实现步骤摘要】
取代的芳香胺的制备方法 专利技术背景本专利技术涉及取代的芳香胺的制备。另一方面,本专利技术涉及4-氨基二苯胺(4-ADPA)或其取代的衍生物的制备。再一方面,本专利技术涉及源自取代芳香胺(例如4-ADPA或其取代衍生物)的可用作抗氧化剂的烷基化对苯二胺或其取代衍生物的制备。通过亲核芳族取代机理制备取代的芳香胺是已知的,其中氨基官能团亲核置换卤素。例如,通过亲核芳族取代机理制备4-ADPA是已知的,其中苯胺衍生物置换了卤素。该方法包括制备4-ADPA中间体、即4-硝基二苯胺(4-NDPA),然后使硝基还原。在酸受体或中和试剂例如碳酸钾存在下,以及任选地利用催化剂,通过使对氯硝基苯与苯胺衍生物反应例如N-甲酰苯胺或其碱金属盐反应,制备4-NDPA。参见例如US 4,187,248;US4,683,332;US 4,155,936;US 4,670,595;US 4,122,118;US 4,614,817;US 4,209,463;US 4,196,146;US4,187,249;US 4,140,716。该方法的缺点是被置换的卤素对反应器具有腐蚀性,并且出现在废物流中,因此必须以很大的开支将其处理掉。此外,使用苯胺衍生物例如N-甲酰苯胺和使用对氯硝基苯需要附加的制造设备和容量,以分别由苯胺和硝基苯制备该原料。-->由苯胺首尾偶合制备4-ADPA也是已知的。参见例如,GB1,440,767和US 4,760,186。该方法的缺点是4-ADPA的产量是工业化方法所无法接受的。使氨基甲酸乙酯脱羧化制备4-NDPA也是已知的。参见US ...
【技术保护点】
1.制备取代的芳香胺的方法,该方法包括:(a)在合适的碱存在下,在约70℃至约200℃的温度下,将取代的芳族偶氮化合物或其氧化偶氮基或1,2-亚肼基衍生物与选自脂族醇、环脂族醇、芳烷基醇及其混合物的醇接触,其中取代的芳族偶氮化合物选自下式(I)、(II)、(III)所示的化合物及其混合物:其中R-NH-表示由选自苯胺、取代的苯胺衍生物、脂族胺、取代的脂族胺衍生物和酰胺的化合物衍生的取代基,R1是芳族基团,R2选自脂族和芳族基团,并且X和Y独立地选自氢、卤素、-NO2、-NH2、芳基、烷基、烷氧基、磺酸基、-SO3H、-OH、-COH、-COOH和含有至少一个-NH2基团的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,其中卤素选自氯、溴和氟,并且在取代的芳族偶氮化合物(II)和(III)中R2是芳族基团。
【技术特征摘要】
1993.11.05 US 08/147,6191.制备取代的芳香胺的方法,该方法包括:(a)在合适的碱存在下,在约70℃至约200℃的温度下,将取代的芳族偶氮化合物或其氧化偶氮基或1,2-亚肼基衍生物与选自脂族醇、环脂族醇、芳烷基醇及其混合物的醇接触,其中取代的芳族偶氮化合物选自下式(I)、(II)、(III)所示的化合物及其混合物:其中R-NH-表示由选自苯胺、取代的苯胺衍生物、脂族胺、取代的脂族胺衍生物和酰胺的化合物衍生的取代基,R1是芳族基团,R2选自脂族和芳族基团,并且X和Y独立地选自氢、卤素、-NO2、-NH2、芳基、烷基、烷氧基、磺酸基、-SO3H、-OH、-COH、-COOH和含有至少一个-NH2基团的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,其中卤素选自氯、溴和氟,并且在取代的芳族偶氮化合物(II)和(III)中R2是芳族基团。2.权利要求1的方法,其中所述取代的苯胺衍生物的取代基选自卤素、-NO2、-NH2、烷基、烷氧基、磺酸基、-SO3H、-OH、-COOH和含有至少一个-NH2基团的芳基、芳烷基或烷芳基,其中卤素选自氯、溴和氟。3.权利要求1的方法,其中所述的酰胺选自芳族酰胺、脂族酰胺、取代的芳族酰胺衍生物、取代的脂族酰胺衍生物和具有下式的二酰胺:其中R1和R2独立地选自芳族基团、脂族基团和一个键,并且A选自-SO2-、-O-、-S-和一个键。4.权利要求3的方法,其中所述的脂族酰胺和所述的取代的脂族酰胺衍生物是下式所示的那些:其中n是0或1,R3选自烷基、芳烷基、链烯基、芳烯基、环烷基和环烯基,X选自氢、-NO2、-NH2、芳基、烷氧基、磺酸基、-SO3H、-OH、-COH、-COOH和含有至少一个-NH2基团的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。5.权利要求3的方法,其中所述的取代的芳族酰胺衍生物的取代基选自卤素、-NO2、-NH2、烷基、烷氧基、磺酸基、-SO3H、-OH、-COH、-COOH和含有至少一个-NH2基团的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,其中卤素选自氯、溴和氟。6.权利要求1的方法,其中所述的脂族胺和所述的取代的脂族胺衍生物是式X′-R6-NH-R7-Y′所示的化合物和下式所示的化合物:其中R6选自烷基、链烯基、环烷基和环烯基,R7选自一个键、烷基、链烯基、环烷基和环烯基,R8和R9独立地选自亚烷基和亚烯基,Z选自一个键、-NH-、-N(R10)-、-O-和-S-,其中R10是烷基,X′和Y′独立地选自氢、卤素、-NO2、-NH2、芳基、烷氧基、磺酸基、-SO3H、-OH、-COH、-COOH和含有至少一个-NH2基团的烷基、芳基、芳烷基或烷...
【专利技术属性】
技术研发人员:B·K·M·郑,M·K·施特恩,
申请(专利权)人:孟山都公司,
类型:发明
国别省市:美国;US
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