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一种氟掺杂三维结构锂硫电池正极材料的制备方法技术

技术编号:15127836 阅读:71 留言:0更新日期:2017-04-10 06:36
本发明专利技术提供一种氟掺杂三维结构锂硫电池正极材料的制备方法,包括: (1)将氧化石墨加入到水中超声,形成氧化石墨烯悬浮液;(2)将四丁基氟化铵加入到氧化石墨烯悬浮液中,然后转移到水热釜中进行水热反应,反应完成后乙醇洗、水洗,然后冷冻干燥,得到三维氟掺杂石墨烯;(3)取得到的三维氟掺杂石墨烯与科琴黑加入到N-甲基吡咯烷酮中超声反应形成悬浮液;(4)将单质硫加入到N-甲基吡咯烷酮中超声,直到单质硫完全溶解形成悬浮液;(5)将)得到的两种悬浮液混合,搅拌均匀,然后在搅拌下缓慢的加入蒸馏水,离心、水洗、干燥后得到三维结构的锂硫电池正极材料。本发明专利技术的方法提高了锂硫电池的循环寿命。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及纳米碳材料合成,尤其涉及一种锂硫电池正极材料的制备方法。
技术介绍
锂硫电池是以金属锂为负极,单质硫为正极的电池体系。锂硫电池的具有两个放电平台(约为2.4V和2.1V),但其电化学反应机理比较复杂。锂硫电池具有比能量高(2600Wh/kg)、比容量高(1675mAh/g)、成本低等优点,被认为是很有发展前景的新一代电池。但是目前其存在着活性物质利用率低、循环寿命低和安全性差等问题,这严重制约着锂硫电池的发展。造成上述问题的主要原因有以下几个方面:(1)单质硫是电子和离子绝缘体,室温电导率低(5×10-30S·cm-1),由于没有离子态的硫存在,因而作为正极材料活化困难;(2)在电极反应过程中产生的高聚态多硫化锂Li2Sn(8>n≥4)易溶于电解液中,在正负极之间形成浓度差,在浓度梯度的作用下迁移到负极,高聚态多硫化锂被金属锂还原成低聚态多硫化锂。随着以上反应的进行,低聚态多硫化锂在负极聚集,最终在两电极之间形成浓度差,又迁移到正极被氧化成高聚态多硫化锂。这种现象被称为飞梭效应,降低了硫活性物质的利用率。同时不溶性的Li2S和Li2S2沉积在锂负极表面,更进一步恶化了锂硫电池的性能;(3)反应最终产物Li2S同样是电子绝缘体,会沉积在硫电极上,而锂离子在固态硫化锂中迁移速度慢,使电化学反应动力学速度变慢;(4)硫和最终产物Li2S的密度不同,当硫被锂化后体积膨胀大约79%,易导致Li2S的粉化,引起锂硫电池的安全问题。上述不足制约着锂硫电池的发展,这也是目前锂硫电池研究需要解决的重点问题。
技术实现思路
为了解决以上技术问题本专利技术提供一种三维结构锂硫电池正极材料,同该方法制备出三维结构氟掺杂石墨烯,纳米硫颗粒和科琴黑沉积在氟掺杂石墨烯的三维空间结构中,该设计能改善硫电机的导电性,而且能够阻止放电产物多硫化物的溶解。本专利技术提供一种三维结构的锂硫电池正极材料的制备工艺流程如下:(1)将氧化石墨加入到水中超声,形成氧化石墨烯悬浮液;(2)将四丁基氟化铵加入到氧化石墨烯悬浮液中,然后转移到水热釜中进行水热反应,反应完成后乙醇洗、水洗,然后冷冻干燥,得到三维氟掺杂石墨烯;(3)取步骤(2)得到的三维氟掺杂石墨烯与科琴黑加入到N-甲基吡咯烷酮中超声反应形成悬浮液;(4)将单质硫加入到N-甲基吡咯烷酮中在一定温度下超声,直到单质硫完全溶解形成悬浮液;(5)将(4)和(3)得到的两种悬浮液混合,搅拌均匀,然后在搅拌下缓慢的加入蒸馏水,离心、水洗、干燥后得到三维结构的锂硫电池正极材料。步骤(1)中超声反应时间为10~60分钟,氧化石墨烯悬浮液的浓度为1~10g/L;步骤(2)中水热反应的温度为160~200℃,反应时间为1~6小时,氧化石墨与四丁基氟化铵的质量比为1:0.1~1;步骤(3)中三维氟掺杂石墨烯与科琴黑的质量比为1:0.05~0.5,悬浮液的浓度为1~5g/L;步骤(4)中单质硫与三维氟掺杂石墨烯和科琴黑总质量和的质量比为10~20:1,超声的反应温度40~50℃,超声时间为直到硫完全溶解,硫悬浮液的浓度为10~15g/L;步骤(5)中加入的蒸馏水:混合后N-甲基吡咯烷酮溶液的体积比为3~5:1;本专利技术具有如下有益效果:(1)该制备方法将氧化石墨还原、氟掺杂同水热反应一步完成,提高反应效率;(2)高电导率的科琴黑和石墨烯材料能有效提高电极片的电导率;(3)在充放电过程中,三维结构的构造有利于锂离子和电子在多维度传导路径中穿梭,提高离子和电子传导率;(4)三维结构中存在的科琴黑,进一步缩短了纳米硫颗粒之间以及纳米硫与石墨烯片层的传导距离,有利于电导率的提高;(5)氟掺杂石墨烯中的氟原子具有最强的电负性,对硫的吸附作用能有效减少飞梭效应,提高锂硫电池的循环寿命。附图说明图1是本专利技术制备的三维氟掺杂石墨烯硫复合材料的SEM图。具体实施方式下面结合附图,对本专利技术的较优的实施例作进一步的详细说明:实施例1(1)将10mg氧化石墨加入到10mL水中超声10分钟,形成1g/L的氧化石墨烯悬浮液;(2)将1mg四丁基氟化铵加入到氧化石墨烯悬浮液中,然后转移到水热釜中反应,160℃反应6小时,反应完成后乙醇洗、水洗,然后冷冻干燥,得到三维氟掺杂石墨烯;(3)取(2)得到的10mg三维氟掺杂石墨烯与5mg科琴黑加入到15mL的N-甲基吡咯烷酮中超声形成1g/L悬浮液;(4)将150mg单质硫加入到15mLN-甲基吡咯烷酮中在一定40℃下超声,直到单质硫完全溶解形成10g/L的悬浮液;(5)将(4)和(3)得到的两种悬浮液混合,搅拌均匀,然后在搅拌下缓慢的加入90mL蒸馏水,离心、水洗、干燥后得到三维结构的锂硫电池正极材料。实施例2(1)将10mg氧化石墨加入到1mL水中超声60分钟,形成10g/L的氧化石墨烯悬浮液;(2)将10mg四丁基氟化铵加入到氧化石墨烯悬浮液中,然后转移到水热釜中反应,200℃反应1小时,反应完成后乙醇洗、水洗,然后冷冻干燥,得到三维氟掺杂石墨烯;(3)取(2)得到的10mg三维氟掺杂石墨烯与0.5mg科琴黑加入到2.1mL的N-甲基吡咯烷酮中超声形成5g/L悬浮液;(4)将210mg单质硫加入到14mLN-甲基吡咯烷酮中在50℃下超声,直到单质硫完全溶解形成15g/L的悬浮液;(5)将(4)和(3)得到的两种悬浮液混合,搅拌均匀,然后在搅拌下缓慢的加入80.5mL蒸馏水,离心、水洗、干燥后得到三维结构的锂硫电池正极材料。实施例3(1)将10mg氧化石墨加入到5mL水中超声30分钟,形成2g/L的氧化石墨烯悬浮液;(2)将5mg四丁基氟化铵加入到氧化石墨烯悬浮液中,然后转移到水热釜中反应,180℃反应3小时,反应完成后乙醇洗、水洗,然后冷冻干燥,得到三维氟掺杂石墨烯;(3)取(2)得到的10mg三维氟掺杂石墨烯与1mg科琴黑加入到5.5mL的N-甲基吡咯烷酮中超声形成2g/L悬浮液;(4)将132mg单质硫加入到11mLN-甲基吡咯烷酮中在45℃下超声,直到单质硫完全溶解形成12g/L的悬浮液;(5)将(4)和(3)得到的两种悬浮液混合,搅拌均匀,然后在搅拌下缓慢的加入66mL蒸馏水,离心、水洗、干燥后得到三维结构的锂硫电池正极材料。实施例4(1)将10mg氧化石墨加入到2mL水中超声20分钟,形成5g/L的氧化石墨烯悬浮液;(2)将3mg四丁基氟化铵加入到氧化石墨烯悬浮液中,然后转移到水热釜中反应,170℃反应5小时,反应完成后乙醇洗、水洗,然后冷冻干燥,得到三维氟掺杂石墨烯;(3)取(2)得到的10mg三维氟掺杂石墨烯与2mg科琴黑加入到4mL的N-甲基吡咯烷酮中超声形成3g/L悬浮液;(4)将156mg单质硫加入到12mLN-甲基吡咯烷酮中在42℃下超声,直到单质硫完全溶解形成13g/L的悬浮液;本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氟掺杂三维结构锂硫电池正极材料的制备方法,其特征在于,包括:(1)将氧化石墨加入到水中超声,形成氧化石墨烯悬浮液;(2)将四丁基氟化铵加入到氧化石墨烯悬浮液中,然后转移到水热釜中进行水热反应,反应完成后乙醇洗、水洗,然后冷冻干燥,得到三维氟掺杂石墨烯;(3)取步骤(2)得到的三维氟掺杂石墨烯与科琴黑加入到N‑甲基吡咯烷酮中超声反应形成悬浮液;(4)将单质硫加入到N‑甲基吡咯烷酮中在一定温度下超声,直到单质硫完全溶解形成悬浮液;(5)将(4)和(3)得到的两种悬浮液混合,搅拌均匀,然后在搅拌下缓慢的加入蒸馏水,离心、水洗、干燥后得到三维结构的锂硫电池正极材料。

【技术特征摘要】
1.一种氟掺杂三维结构锂硫电池正极材料的制备方法,其特征在于,包括:
(1)将氧化石墨加入到水中超声,形成氧化石墨烯悬浮液;
(2)将四丁基氟化铵加入到氧化石墨烯悬浮液中,然后转移到水热釜中进行水热反应,反应完成后乙醇洗、水洗,然后冷冻干燥,得到三维氟掺杂石墨烯;
(3)取步骤(2)得到的三维氟掺杂石墨烯与科琴黑加入到N-甲基吡咯烷酮中超声反应形成悬浮液;
(4)将单质硫加入到N-甲基吡咯烷酮中在一定温度下超声,直到单质硫完全溶解形成悬浮液;
(5)将(4)和(3)得到的两种悬浮液混合,搅拌均匀,然后在搅拌下缓慢的加入蒸馏水,离心、水洗、干燥后得到三维结构的锂硫电池正极材料。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中超声反应时间为10~60分钟,...

【专利技术属性】
技术研发人员:钟玲珑肖丽芳
申请(专利权)人:钟玲珑
类型:发明
国别省市:广东;44

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