光学材料用组合物和使用其的光学材料制造技术

根据本发明专利技术，可以提供包含多硫醇化合物以及聚环氧化合物和/或聚环硫化合物的光学材料用组合物，所述多硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：i)铵阳离子浓度为0.1～150μmol/kg；ii)硫氰酸根阴离子浓度为0.1～300μmol/kg；或iii)铵阳离子浓度为0.1～150μmol/kg，硫氰酸根阴离子浓度为0.1～300μmol/kg，进而铵阳离子与硫氰酸根阴离子的离子浓度积为0.01～15000(μmol/kg)2。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及光学材料用组合物等，特别是涉及塑料透镜、棱镜、光纤维、信息记录底座、过滤器、光学粘接剂等光学材料、其中也涉及适于塑料透镜的光学材料用组合物等。更详细而言，涉及包含多硫醇化合物以及聚环氧化合物和/或聚环硫化合物的光学材料用组合物等。
技术介绍
树脂制的光学材料与由无机材料形成的光学材料相比，为轻量、不易破裂、且能够染色。因此，近年来在例如眼镜透镜、相机透镜等用途中迅速普及。光学材料用树脂要求进一步的高性能化。具体而言，要求高折射率化、高阿贝数化、低比重化、高耐热性化等。根据这样的要求，迄今为止已经开发并使用了各种光学材料用树脂。其中，已经盛行关于使包含多硫醇化合物的光学材料用组合物聚合固化而得到的树脂的提案。例如可以举出：如专利文献1、2所记载那样的使多硫醇化合物与聚环氧化合物和/或聚环硫化合物进行聚合反应而得到的聚硫醚系树脂。这些树脂为无色透明、高折射率，且冲击性、染色性、加工性等优异。其中，树脂的透明性是作为光学材料必不可少的性质。然而，制造光学材料用树脂时，在聚合得到的树脂、光学材料中有时产生白浊。光学材料用途中，在固化后产生白浊时，全部成为不良，会产生巨大的损失。因此，期望在固化前的阶段能够预测固化后是否发生白浊、判断好坏的方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平10-298287号公报专利文献2：国际公开第89-10575号专利
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术要解决的问题在于，提供能够预测、辨别聚合固化后的树脂是否发生白浊、判断好坏的包含多硫醇化合物的光学材料用组合物等。用于解决问题的方案本专利技术人等着眼于多硫醇化合物的铵阳离子浓度、硫氰酸根阴离子浓度、进而铵阳离子与硫氰酸根阴离子的离子浓度积，发现通过包含满足它们的特定的数值范围的多硫醇化合物的光学材料用组合物，可以解决上述本问题。即，本专利技术如以下所述。<1>一种光学材料用组合物，其包含多硫醇化合物以及聚环氧化合物和/或聚环硫化合物，所述多硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：i)铵阳离子浓度为0.1～150μmol/kg；ii)硫氰酸根阴离子浓度为0.1～300μmol/kg；或iii)铵阳离子浓度为0.1～150μmol/kg，硫氰酸根阴离子浓度为0.1～300μmol/kg，进而铵阳离子与硫氰酸根阴离子的离子浓度积为0.01～15000(μmol/kg)2。<2>根据上述<1>所述的光学材料用组合物，其中，前述多硫醇化合物为选自由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷、双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基乙基)硫醚、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷和2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷组成的组中的至少1种化合物。<3>一种光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，将多硫醇化合物与聚环氧化合物和/或聚环硫化合物混合，所述多硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：i)铵阳离子浓度为0.1～150μmol/kg；ii)硫氰酸根阴离子浓度为0.1～300μmol/kg；或iii)铵阳离子浓度为0.1～150μmol/kg，硫氰酸根阴离子浓度为0.1～300μmol/kg，进而铵阳离子与硫氰酸根阴离子的离子浓度积为0.01～15000(μmol/kg)2。<4>根据上述<3>所述的光学材料用组合物的制造方法，其中，前述多硫醇化合物为选自由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷、双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基乙基)硫醚、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷和2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷组成的组中的至少1种化合物。<5>一种光学材料，其是通过将上述<1>或<2>所述的光学材料用组合物聚合而得到的。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供利用现有技术难以实现的、在聚合固化前的阶段中能够预测聚合固化后是否发生白浊、判断好坏的包含多硫醇化合物的光学材料用组合物等。具体实施方式对本专利技术中使用的多硫醇化合物没有特别限制，只要为1分子中具有2个以上巯基的化合物即可，可以特别优选使用如下制造的多硫醇化合物：使有机卤素化合物和/或醇化合物与硫脲反应，经过异硫脲盐，使该异硫脲盐在碱性条件下进行水解而制造。需要说明的是，为了得到硫氰酸根离子和铵离子少的多硫醇化合物，例如可以举出水解工序、清洗工序、蒸馏工序中的条件的最佳化等。作为更优选的条件，可以举出：将水解工序的温度设为80℃以上；和/或在清洗工序中使用6N以上的强酸进行清洗；和/或在蒸馏工序后进行清洗工序。更优选为使用6N以上的强酸进行清洗；和/或在蒸馏工序后进行清洗工序，特别优选可以举出在蒸馏工序后进行清洗工序。作为多硫醇化合物的具体例，可以举出：二巯基甲烷、1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2,2-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,1-环己二硫醇、1,2-环己二硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-甲基环己烷-2,3-二硫醇、1,1-双(巯基甲基)环己烷、硫代苹果酸双(2-巯基乙基酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、2,3-二巯基-1-丙醇(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,2-二巯基丙基甲基醚、2,3-二巯基丙基甲基醚、2,2-双(巯基甲基)-1,3-丙二硫醇、双(2-巯基乙基)醚、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷双(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、四(巯基甲基)甲烷等脂肪族多硫醇化合物；1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,2-双(巯基乙基)苯、1,3-...

【技术保护点】
一种光学材料用组合物，其包含多硫醇化合物以及聚环氧化合物和/或聚环硫化合物，所述多硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：i)铵阳离子浓度为0.1～150μmol/kg；ii)硫氰酸根阴离子浓度为0.1～300μmol/kg；或iii)铵阳离子浓度为0.1～150μmol/kg，硫氰酸根阴离子浓度为0.1～300μmol/kg，进而铵阳离子与硫氰酸根阴离子的离子浓度积为0.01～15000(μmol/kg)2。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.15 JP 2013-2144791.一种光学材料用组合物，其包含多硫醇化合物以及聚环氧化合物和/
或聚环硫化合物，
所述多硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：
i)铵阳离子浓度为0.1～150μmol/kg；
ii)硫氰酸根阴离子浓度为0.1～300μmol/kg；或
iii)铵阳离子浓度为0.1～150μmol/kg，硫氰酸根阴离子浓度为0.1～300
μmol/kg，进而铵阳离子与硫氰酸根阴离子的离子浓度积为0.01～15000
(μmol/kg)2。
2.根据权利要求1所述的光学材料用组合物，其中，所述多硫醇化合物
为选自由季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,2-双[(2-巯基乙基)硫代]-3-巯基丙烷、
双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、双(巯基甲基)硫醚、双(巯
基乙基)硫醚、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,1,3,3-四(巯
基甲硫基)丙烷和2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷组成的组中的至少1种化合
物。
3.一种光学材料用...

【专利技术属性】
技术研发人员：下田直嗣，堀田明伸，嘉村辉雄，舆石英二，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP