N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一类N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺类化合物及其制备方法：硫酚与N-氯代芳基磺酰胺盐反应，或它们在氯化试剂存在下的反应得到相应的N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺类化合物。该类化合物制备方法原料简单易得，操作方便。所得到的化合物可以作为制备亚砜和肼类衍生物的试剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成
，具体涉及N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺及其制备方法。
技术介绍
亚磺酰胺是一类非常重要的有机中间体，在合成化学领域被广泛用作手性辅助基、手性催化剂（Dong,H.-Q.;Xu,M.-H.;Feng,C.-G.;Sun,X.-W.;Lin,G.-Q.Org.Chem.Front.2015,2,73;Li,Y.;Xu,M.-H.Chem.Commun.2014,50,3771;Lyzwa,P.;Mikolajczyk,M.PureAppl.Chem.2010,82,577;Diner,P.;Sadhukhan,A.;Blomkvist,B.ChemCatChem2014,6,3063.）、氨基的保护基（Tang,T.P.;Volkman,S.K.;Ellman,J.A.J.Org.Chem.2001,66,8772;Kells,K.W.;Chong,J.M.Org.Lett.2003,5,4215;Hannam,J.;Harrison,T.;Heath,F.;Madin,A.;Merchant,K.Synlett2006,833;Davis,F.A.J.Org.Chem.2006,7,8993.）以及合成原料（Tillet,J.G.Sulfinamides.IntheChemistryofSulphinicAcids,EstersandTheirDerivatives;Ed:Patai,S.;Wiley:Chicheter,1990;pp603-622.）。文献报道的方法基本都是通过亚磺酸衍生物与胺直接缩合制备（Furukawa,M.;Okawara,T.Synthesis1976,339;Billard,T.;Greiner,A.;Langlois,B.R.Tetrahedron1999,55,7243;Uchino,M.;Sekiya,M.Chem.Pharm.Bull.1980,28,126;Wei,J.;Sun,Z.Org.Lett.2015,17,5396;Harpp,D.N.Back,T.G.TetrahedronLett.1972,13,5313;Harpp,D.N.Back,T.G.J.Org.Chem.1973,38,4328;Billard,T.;Greiner,A.;Langlois,B.R.Tetrahedron1999,55,7243;Davis,F.A.;Zhang,Y.;Andemichael,Y.;Fang,T.;Fanelli,D.L.;Zhang,H.J.Org.Chem.1999,64,1403;Davis,F.A.;Reddy,R.E.;Szewczyk,J.M.;Reddy,G.V.;Portonovo,P.S.;Zhang,H.;Fanelli,D.;Reddy,R.T.;Zhou,P.;Carroll,P.J.J.Org.Chem.1997,62,2555;Cogan,D.A.;Liu,G.;Kim,K.;Backes,B.A.;Ellman,J.A.J.Am.Chem.Soc.1998,120,8011;Marichich,T.J.;Angeletakis,C.N.J.Org.Chem.1984,49,1931.）。此外，还可以通过磺酰氯与胺的还原亚磺酰化来制备（Harmata,M.;Zheng,P.;Huang,C.;Gomes,M.G.;Ying,W.;Ranyanil,K.-O.;Balan,G.;Calkins,N.L.J.Org.Chem.2007,72,683.）。本专利技术提供的N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺类化合物尚未见文献报道。本专利技术通过通过硫酚与N-氯代芳基磺酰胺盐在氧化剂N-氯代琥珀酰亚胺存在下的反应或它们直接反应得到相应的N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺类化合物。反应原料简单易得，操作过程容易控制。所合成的化合物可以作为制备亚砜和肼衍生物的试剂。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一类N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺类化合物及其制备方法，该类化合物可以作为制备亚砜和肼类化合物的试剂，制备方法原料简单易得，不需要繁琐的操作，是一种适合于大规模制备的简便方法。本专利技术的技术方案如下：一类N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺类化合物及其制备方法，通过硫酚与N-氯代磺酰胺盐直接反应或在氯化氧化剂存在下反应得到相应的N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺类化合物。上述反应式中：R表示具有1～15个碳原子的烷基、具有3～15个碳原子的环烷基、具有4～15个碳原子的环烷基烷基、具有6～15个碳原子的芳基、具有7～15个碳原子的芳烷基，其中的芳基可以在其邻间对位含有烷基、烷氧基、芳氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基等；环烷基和芳基可以是骈环；Ar表示具有6～15个碳原子的芳基，其中的芳基可以在其邻间对位含有烷基、烷氧基、芳氧基、氟、氯、溴、氰基、甲氧羰基苯基、乙氧羰基苯基、和硝基等；芳基可以是吡啶、噻吩、喹啉和异喹啉、芳基可以是骈环的萘基、蒽基和菲基。其中所述的烷基是指具有1～15个碳原子的直链或支链烷基，例如：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、己基、异己基、仲己基、庚基、异庚基、仲庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。优选具有1～12个碳原子的直链或支链烷基，特别优选具有3～10个碳原子的直链或支链烷基，最优选具有3～8个碳原子的直链或支链烷基。所述的环烷基是指具有3～15个碳原子的环状烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等，优选环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基。所述的环烷基烷基是指具有4～15个碳原子的环状烷基，例如环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基、环辛基甲基、环丙基乙基、环丁基乙基、环戊基乙基、环己基乙基、环庚基乙基、环辛基乙基、环丙基丙基、环丁基丙基、环戊基丙基、环己基丙基、环庚基丙基、环辛基丙基等，优选环丙基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环庚基甲基、环丙基乙基、环戊基乙基、环己基乙基、环庚基乙基、环丙基丙基、环戊基丙基、环己基丙基、环庚基丙基。所述的芳基是指具有6～15个碳原子的芳基。优选为苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻氟苯基、间氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、邻氰基苯基、间氰基苯基、对氰基苯基、甲氧羰基苯基、乙氧羰基苯基、联苯基、1-萘基、2-萘基、取代萘基、蒽基、菲基等。所述的芳烷基是指具有7～15个碳原子的芳烷基。优选为苯甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类如式[3]所示N‑氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺；其中：R表示具有1～15个碳原子的烷基、具有3～15个碳原子的环烷基、具有4～15个碳原子的环烷基烷基、具有6～15个碳原子的芳基、具有7～15个碳原子的芳烷基，其中的芳基可以在其邻间对位含有烷基、烷氧基、芳氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基；环烷基和芳基可以是骈环；Ar表示具有6～15个碳原子的芳基，其中的芳基可以在其邻间对位含有烷基、烷氧基、芳氧基、氟、氯、溴、氰基、甲氧羰基、乙氧羰基和硝基；芳基可以是吡啶、噻吩、喹啉和异喹啉；芳基可以是骈环的萘基、蒽基和菲基。

【技术特征摘要】
1.一类如式[3]所示N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺；
其中：R表示具有1～15个碳原子的烷基、具有3～15个碳原子的环烷基、具有4～15个碳
原子的环烷基烷基、具有6～15个碳原子的芳基、具有7～15个碳原子的芳烷基，其中的芳基
可以在其邻间对位含有烷基、烷氧基、芳氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基；环烷基和芳基可以是
骈环；Ar表示具有6～15个碳原子的芳基，其中的芳基可以在其邻间对位含有烷基、烷氧基、
芳氧基、氟、氯、溴、氰基、甲氧羰基、乙氧羰基和硝基；芳基可以是吡啶、噻吩、喹啉和异喹
啉；芳基可以是骈环的萘基、蒽基和菲基。
2.一种N-氯代芳基亚磺酰磺酰亚胺的制备方法，将式[1]所示的硫酚与式[2]所示的N-
氯代芳基磺酰胺盐反应得到式[3]所示的N-氯代芳...

【专利技术属性】
技术研发人员：许家喜，杨占会，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：北京;11