【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及及二氟甲基吡唑类化合物的合成方法，特别涉及一种3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸的合成方法。
技术介绍
3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸，英文名3-difluoromethyl-1-methylpyrazole-4-carboxylicAcid。结构式如下：3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸乙酯是二氟甲基吡唑类化合物的一种，主要用于合成吡唑羧酸酰胺类杀菌剂。吡唑羧酸酰胺类杀菌剂是一种新颖的高效杀真菌剂，对宽范围的植物病原性真菌具有高活性，用于各种栽培植物如棉花、蔬菜、大麦、玉米、水稻、大豆、小麦以及大量种子中的真菌防治。相关3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸脂类化合物的合成多是采用一锅法，这种合成方法有其优点，但是过程中不会分离出3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸中间体，不利于用3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸去合成其他脂类。同时，在传统方法中，也会面临产率低、原料不易得的缺点。
技术实现思路
（一）要解决的技术问题本专利技术要解决的技术问题是：提供一种原料易得、产率高的3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸的合成方法，满足工业化需求。（二）技术方案本专利技术提供了一种3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：（a）将1-二甲氨基-1-丁烯-3-酮加至二氯甲烷和三乙胺的混合溶液中，冷却温度至-10℃~0℃，一定时间内向混合物内加入二氟乙酰氟，保持在0℃~5℃，用水萃取反应物，然后使用二氯甲烷萃取水中的有机物，合并有机相，减压蒸出二氯甲烷有机溶剂，得到3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮...
【技术保护点】
一种3‑二氟甲基‑1‑甲基吡唑‑4‑甲酸的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：（a）将1‑二甲氨基‑1‑丁烯‑3‑酮加至二氯甲烷和三乙胺的混合溶液中，冷却温度至‑10℃~0℃，一定时间内向混合物内加入二氟乙酰氟，保持在0℃~5℃，用水萃取反应物，然后使用二氯甲烷萃取水中的有机物，合并有机相，减压蒸出二氯甲烷有机溶剂，得到3‑二甲氨基亚甲基‑1,1二氟‑2,4 ‑戊二酮；（b）将甲基肼加入至二氯甲烷和蒸馏水溶液中，冷却至‑10℃~‑20℃，控制温度在‑25℃~‑5℃范围内，加入3‑二甲氨基亚甲基‑1,1二氟‑2,4 ‑戊二酮与二氯甲烷；向反应物内加入水，将二氯甲烷减压抽出；然后加入水和甲基环己烷，加热至60℃反应，冷却至室温继续反应，过滤后用水和甲基环己烷洗涤后得到3‑二氟甲基‑1‑甲基吡唑‑4‑甲酮；（c）将3‑二氟甲基‑1‑甲基吡唑‑4‑甲酮加至次氯酸钠水溶液中，将反应体系冷却到‑5℃~0℃，反应后分别向体系内加入10%亚硫酸钠水溶液和浓盐酸继续反应，用浓盐酸调节PH值在2~3之间，收集析出的白色固体，用水洗涤，得到3‑二氟甲基‑1‑甲基吡唑‑4‑甲酸固体。
【技术特征摘要】
1.一种3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：（a）将1-二甲氨基-1-丁烯-3-酮加至二氯甲烷和三乙胺的混合溶液中，冷却温度至-10℃~0℃，一定时间内向混合物内加入二氟乙酰氟，保持在0℃~5℃，用水萃取反应物，然后使用二氯甲烷萃取水中的有机物，合并有机相，减压蒸出二氯甲烷有机溶剂，得到3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮；（b）将甲基肼加入至二氯甲烷和蒸馏水溶液中，冷却至-10℃~-20℃，控制温度在-25℃~-5℃范围内，加入3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮与二氯甲烷；向反应物内加入水，将二氯甲烷减压抽出；然后加入水和甲基环己烷，加热至60℃反应，冷却至室温继续反应，过滤后用水和甲基环己烷洗涤后得到3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酮；（c）将3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酮加至次氯酸钠水溶液中，将反应体系冷却到-5℃~0℃，反应后分别向体系内加入10%亚硫酸钠水溶液和浓盐酸继续反应，用浓盐酸调节PH值在2~3之间，收集析出的白色固体，用水洗涤，得到3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸固体。2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：（a）将1-二甲氨基-1-丁烯-3-酮加至二氯甲烷和三乙胺的混合溶液中，冷却温度至-10℃~0℃，在90分钟内向混合物内加入二氟乙酰氟，保持在0℃~5℃30分钟，用水萃取反应物，然后使用二氯甲烷萃取水中的有机物，合并有机相，减压蒸出二氯甲烷有机溶剂，得到3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮；（b）将甲基肼加入至二氯甲烷和蒸馏水溶液中，冷却至-10℃~-20℃，控制温度在-25℃~-5℃范围内，20分钟内加入3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮与二氯甲烷；向反应物内加入水，将二氯甲烷减压抽出；然后加入水和甲基环己烷，加热至60℃反应30~60分钟，冷却至室温反应30~60分钟，过滤后用水和甲基环己烷洗涤后得到3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酮；（c）将3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酮加至次氯酸钠水溶液中，将反应体系冷却到-5℃~0℃，反应10分钟后分别向体系内加入10%亚硫酸钠水溶液和浓盐酸继续反应15分钟，用浓盐酸调节PH值在2~3之间，收集析出的白色固体，用水洗涤，得到3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸固体。3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：（a）将1-二甲氨基-1-丁烯-3-酮加至二氯甲烷和三乙胺混合溶液中，冷却温度至-10℃~0℃，在90分钟内向混合物内加入二氟乙酰氟，1-二甲氨基-1-丁烯-3-酮与二氟乙酰氟摩尔比1:2~3:4，保持在0℃~5℃30分钟，用水萃取反应物，然后使用二氯甲烷萃取水中的有机物，合并有机相，减压蒸出二氯甲烷有机溶剂，得到3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮；（b）将甲基肼加入至二氯甲烷和蒸馏水溶液中，冷却至-10℃~-20℃，控制温度在-25℃~-5℃范围内，20分钟内加入3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮与二氯甲烷，甲基肼与3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮摩尔比1.113:1~2.225:1；向反应物内加入水，将二氯甲烷减压抽出；然后加入水和甲基环己烷，加热至60℃反应30~60分钟，冷却至室温反应30~60分钟，过滤后用水和甲基环己烷洗涤后得到3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酮；（c）将3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酮加至次氯酸钠水溶液中，将反应体系冷却到0℃，反应10分钟后分别向体系内加入10%亚硫酸钠水溶液和浓盐酸继续反应15分钟，用浓盐酸调节PH值在2~3之间，收集析出的白色固体，用水洗涤，得到3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸固体。4.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：（a）将1-二甲氨基-1-丁烯-3-酮加至二氯甲烷和三乙胺混合溶液中，冷却温度至-10℃，在90分钟内向混合物内加入二氟乙酰氟，1-二甲氨基-1-丁烯-3-酮与二氟乙酰氟摩尔比1:2~3:4，保持在0℃30分钟，用水萃取反应物，然后使用二氯甲烷萃取水中的有机物，合并有机相，减压蒸出二氯甲烷有机溶剂，得到3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮；（b）将甲基肼加入至二氯甲烷和蒸馏水溶液中，冷却至-10℃~-20℃，控制温度在-25℃~-5℃范围内，20分钟内加入3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮与二氯甲烷，甲基肼与3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮摩尔比1.113:1~2.225:1；向反应物内加入水，将二氯甲烷减压抽出；然后加入水和甲基环己烷，加热至60℃反应30~60分钟，冷却至室温反应30~60分钟，过滤后用水和甲基环己烷洗涤后得到3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酮；（c）将3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酮加至次氯酸钠水溶液中，将反应体系冷却到0℃，反应10分钟后分别向体系内加入10%亚硫酸钠水溶液和浓盐酸继续反应15分钟，用浓盐酸调节PH值在2~3之间，收集析出的白色固体，用水洗涤，得到3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸固体。5.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：（a）将1-二甲氨基-1-丁烯-3-酮加至二氯甲烷和三乙胺混合溶液中，冷却温度至-10℃，在90分钟内向混合物内加入二氟乙酰氟，1-二甲氨基-1-丁烯-3-酮与二氟乙酰氟摩尔比0.87:1.29，保持在0℃30分钟，用水萃取反应物，然后使用二氯甲烷萃取水中的有机物，合并有机相，减压蒸出二氯甲烷有机溶剂，得到3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮；（b）将甲基肼加入至二氯甲烷和蒸馏水溶液中，冷却至-10℃~-20℃，控制温度在-25℃~-5℃范围内，20分钟内加入3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮与二氯甲烷，甲基肼与3-二甲氨基亚甲基-1,1二氟-2,4-戊二酮摩尔比1.113:1~2.225...
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