3,3’,4,4’-四甲基二苯基烷烃的制备方法技术

技术编号:1501192 阅读:166 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
3,3’,4,4’-四甲基二苯基烷烃的制备方法,从甲醛、乙醛、多聚甲醛、多聚乙醛中任选一种与邻二甲苯按摩尔比1∶2.5~5,在硫酸和甲酸、乙酸或丙酸中任选一种组成的混合酸催化剂存在下,这里硫酸与脂肪酸的重量比为1∶0.5~2;醛与混合酸催化剂的重量比为1∶5~10;于30~100℃反应4~12小时,冷却、水油相分离、水洗油相3次,减压蒸馏油相获3,3’,4,4’-四甲基二苯基烷烃,得率为78~80%,纯度为95~98重量%。

【技术实现步骤摘要】
,’,4,4’-四甲基二苯基烷烃的制备方法
本专利技术涉及四甲基二苯基烷烃的制备方法,更确切地说涉及 ,',4,4,一四甲基二苯基垸烃的制备方法。二
技术介绍
本专利技术制备的,',4,4'一四甲基二苯基烷烃具有如下结构通式<formula>formula see original document page </formula>式中R-R、H或R-H, R'=CH。,,,4,4,一四甲基二苯基烷烃是,',4,4,一二苯甲酮四甲酸二酐 的初始原料。,',4,4'一二苯甲酮四甲酸二酐是制备先进复合材料基 体树脂的原料,又可以用作环氧树脂的固化剂及耐高温聚酯的原料, 所以说,',4,4'一四甲基二苯基垸烃是重要的化工原料。一般认为邻二甲苯由甲醛烷基化,在烷基化产物中,目的产物 ,',4,4,一四甲基二苯基甲烷(TMDM)选择率低,含量为78~84%。 2,,',4—TMDM, 2,,2',,一 TMDM异构体含量高达1~27%。要分 离它们很困难。现有技术U S Pat. No 5,254,768, Oct. 19, 199披露 425g(4mo1)邻二甲苯和06g (2mo1) 64%硫酸的搅拌溶液,向其滴加 入81g (lmol) 7%甲醛水溶液,于121'C回流小时。反应后的产品 冷却0min,分离液体,分离出来的油相,用水洗三次,以无水硫酸 钠脱水,提供427g油相反应液(R—l),组成分析结果是52.5重 邻二甲苯,8.1重量%四甲基二苯基甲烷(TMDM)和9.4重量%杂类 物质。所产出的TMDM具有如下异构组成59.49&amp;,',4,4'一TMDM, 7.4% 2,,,,4一TMDM和.2% 2,2, ,,一TMDM。以甲醛为基础计算TMDM的得率为72.6摩尔%, ,,,4,4,^TMDM得率4.1mol%,现有技术以硫酸为催化剂,反应温度高达121°C,产品,',4,4'— TMDM的得率偏低。这些不足之处是应该改进的。三
技术实现思路
为了克服现有技术的缺点,本专利技术者们作了专门的研究,提出采 用混合催化剂在低温催化垸基化反应制备,',4,4'一四甲基二苯基烷 烃的专利技术。本专利技术把有机醛与邻二甲苯按摩尔比1 :2.5~5在混合酸催化剂 存在下,于0~100匸反应4~12小时,这里较好的反应温度是5~55 °C ,较好的反应时间是6~8小时制得,',4,4'—四甲基二苯基烷烃, 得率75~80%,纯度^95重量%。混合酸催化剂是浓度为82 92重量%硫酸与脂肪酸如像甲酸、乙 酸或丙酸中的任选一种的混合物。硫酸与脂肪酸的重量比为1 : 0.5~2。有机醛是从甲醛、乙醛、多聚甲醛、多聚乙醛中任选一种,醛与混合酸催化剂的重量比为i: 5~io。多聚甲醛可以是环状三聚甲醛,碳原子数4~7的水溶性多聚甲醛,Cwoo非水溶性多聚甲醛。多聚乙 醛是Cw的多聚乙醛。按照本专利技术方法实施制备的,',4,4'一四甲基二苯基烷烃,本发 明中的,',4,4'一四甲基二苯基垸烃系指,',4,4'一四甲基二苯基甲 烷(TMDM)或,',4,4,一四甲基二苯基乙烷(DXE),其得率为75 80%,反应产物中,',4,4'一TMDM或DXE的选择率295Q/。,那就是 说其它异构体2,,',4—TMDM或DXE, 2,,2',,一 TMDM或DXE 总量^5%。四、 具体实施方案为了更好地实施本专利技术特举例说明之,但不是对专利技术的限制。实施例l向装配有搅拌器、温度计和冷凝管的升圆底烧瓶内盛入 7^(.511101)邻二甲苯和04g浓度为86重量%的硫酸及04g乙酸, 搅拌混合5min后,接着加入120g多聚甲醛,于50'C反应8小时。 接着把反应液冷却到(TC以下温度,分离掉水相,用00ml水洗油 相三次,继之,减压蒸馏,取馏分140°C/lmmHg,得到06g,,,4,4' 一四甲基二苯基甲烷,得率为78%,纯度为97重量%。实施例2除盛入50g (5mo1)邻二甲苯、硫酸(浓度82重量%) 15g、 甲酸270g、甲醛(7%浓度)81g于(TC反应12小时外,其它配方、 操作步骤和实施例1 一样,结果得到420g,',4,4'—四甲基二苯基甲 垸,得率为75%,纯度为95重量%。实施例除盛入邻二甲苯265g (2.5mol),浓度为92重量%硫酸540g、丙 酸270g、乙醛44g于IOO"C反应4小时外,其它配方和操作步骤和实 施例1 一样,结果得到224g,,,4,4,一四甲基二苯基乙烷,得率为 80%,纯度为98重量%。权利要求1.,’,4,4’-四甲基二苯基烷烃的制备方法,其特征在于有机醛与邻二甲苯摩尔比为1∶2.5~5在混合酸催化剂存在下,于0~100℃反应4~12小时得到,’,4,4’-四甲基二苯基烷烃,其纯度≥95重量%、得率为75~80%。2. 根据权利要求1所述的,',4,4'—四甲基二苯基烷烃的制备方法, 其特征在于混合酸催化剂是浓度为82~92重量%硫酸与脂肪酸的 混合物,混合重量比为1 : 0.5~2。. 根据权利要求2所述的,',4,4'—四甲基二苯基垸烃的制备方法, 其特征在于脂肪酸是从甲酸、乙酸或丙酸中任选一种。4. 根据权利要求1所述,',4,4'—四甲基二苯基烷烃的制备方法,其 特征在于有机醛是从甲醛、多聚甲醛、乙醛、多聚乙醛中任选一种,有机醛与混合酸催化剂的重量比为i : 5 io。5. 根据权利要求1所述的,',4,4'—四甲基二苯基垸烃的制备方法, 其特征在于反应温度为5 55t:,反应时间为6~8小时。全文摘要,’,4,4’-四甲基二苯基烷烃的制备方法,从甲醛、乙醛、多聚甲醛、多聚乙醛中任选一种与邻二甲苯按摩尔比1∶2.5~5,在硫酸和甲酸、乙酸或丙酸中任选一种组成的混合酸催化剂存在下,这里硫酸与脂肪酸的重量比为1∶0.5~2;醛与混合酸催化剂的重量比为1∶5~10;于0~100℃反应4~12小时,冷却、水油相分离、水洗油相次,减压蒸馏油相获,’,4,4’-四甲基二苯基烷烃,得率为78~80%,纯度为95~98重量%。文档编号C07C1/207GK1010217SQ20081009710公开日2008年11月12日 申请日期2008年6月27日 优先权日2008年6月27日专利技术者杰 孙, 张春华, 王顺平, 胡志强, 黄慧玲 申请人:上海市合成树脂研究所本文档来自技高网
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【技术保护点】
3,3’,4,4’-四甲基二苯基烷烃的制备方法,其特征在于有机醛与邻二甲苯摩尔比为1∶2.5~5在混合酸催化剂存在下,于30~100℃反应4~12小时得到3,3’,4,4’-四甲基二苯基烷烃,其纯度≥95重量%、得率为75~80%。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:胡志强张春华王顺平孙杰黄慧玲
申请(专利权)人:上海市合成树脂研究所
类型:发明
国别省市:31[中国|上海]

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