一种聚醚酯热熔胶及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种聚醚酯热熔胶及其制备方法，它包含二元羧酸共聚单元和二元醇共聚单元，二元羧酸共聚单元包括苯二甲酸共聚单元、C2-C12脂肪族二元羧酸共聚单元和C32-40二聚酸共聚单元，二元醇共聚单元包括C2-C10脂肪族二元醇共聚单元、聚醚二醇共聚单元和羟烷基改性的有机硅化合物共聚单元。本发明专利技术聚醚酯热熔胶具有低粘度和优异的耐水解性、耐热氧老化及低温柔性，特别适用于汽车滤清器的纸质滤芯粘合密封和用于热熔胶膜的制备，也可用于纺织品粘合方面的应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及热熔胶及其制备方法，具体涉及聚醚酯热熔胶及其制备方法。
技术介绍
现有技术中聚醚酯大都用于纤维材料和工程塑料领域，但也有用于热熔粘合剂领域，如专利CN96104247.8(用于纺织品粘合的聚醚酯)，该专利通过采用普通的聚醚酯热熔胶体系内加入聚亚烷基醚二醇来共聚得到聚醚酯，虽然该专利通过加入助剂的方式来解决聚醚酯的耐热氧老化性；有如专利CN201110388483.3(一种用于纺织品粘合剂粘合的聚醚酯)，该专利同样采用在传统的聚醚酯热熔胶配方内加入聚亚烷基醚二醇来得到聚醚酯，所得的聚醚酯在加工和研磨是不易损坏且熔点下降，更容易使用。以上专利技术中，由于聚醚酯中含有大量的醚键组分，很容易热氧老化，且聚醚容易吸水，热熔胶在存放和使用过程中由于水的作用导致水解的发生，也会导致热熔胶在加热使用过程中产生大量气泡而影响使用。因此，本领域中迫切需要一种低粘度、抗水解性、耐热氧老化及低温柔性优异的聚醚酯热熔胶。
技术实现思路
本专利技术采用合适的改性单体，通过共聚合成的方式来改进聚醚酯热熔胶的缺陷，使得聚醚酯热熔胶具有低粘度、抗水解性、耐热氧老化及良好的低温柔性。本专利技术的一个方面提供一种聚醚酯热熔胶，它包含：(1)二元羧酸共聚单元，它包括：(a)60～100摩尔％苯二甲酸共聚单元；(b)0～20摩尔％C2-C12脂肪族二元羧酸共聚单元；和(c)0～20摩尔％C32-40二聚酸共聚单元，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数为基准；以及(2)二元醇共聚单元，它包括：(d)84～99摩尔％C2-C10脂肪族二元醇共聚单元；(e)0～15摩尔％聚醚二醇共聚单元，(f)0.01-1摩尔％用下式表示的羟烷基改性的有机硅化合物共聚单元，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准：式中R为C2-4亚烷基，n＝1-100；该聚酯热熔胶的重均分子量Mw为2-10万。本专利技术的另一个方面提供上述聚醚酯热熔胶的制备方法，它包括如下步骤：a)提供苯二甲酸或其C1-4酯、任选的C2-10脂肪族二酸或其C1-4酯和C32-40二聚酸或其C1-4酯以及C2-8脂肪族二醇、用下式表示的羟烷基改性的有机硅化合物和任选的聚醚二醇：式中R为C2-4亚烷基，n＝1-100，优选为4-65；b)在钛酸酯催化剂存在下在180-220℃温度下使上述单体混合物酯化；和c)在低于100Pa的真空和220-260℃使酯化后的单体混合物缩聚。本专利技术制得的聚醚酯热熔胶共聚物具有低粘度和优异的耐水解性、耐热氧老化及低温柔性，特别适用于汽车滤清器的纸质滤芯粘合密封和用于热熔胶膜的制备，也可适用于纺织品粘合方面的应用。具体实施方式在本专利技术的一个优选实施方式中，本专利技术的聚酯热熔胶包含：(1)二元羧酸共聚单元，它包括：(a)70～95摩尔％苯二甲酸共聚单元；(b)0～15摩尔％C4-C8脂肪族二元羧酸共聚单元；和(c)5～15摩尔％C34-38二聚酸共聚单元，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数为基准；以及(2)二元醇共聚单元，它包括：(d)89.5～95摩尔％C2-C8脂肪族二元醇共聚单元；(e)4.5～10摩尔％脂族聚醚二醇共聚单元，和(f)0.05-0.5摩尔％用下式表示的羟烷基改性的有机硅化合物，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准：式中R为C2-4亚烷基，n＝4-65；该聚酯热熔胶的重均分子量Mw为2.5-5万。在本专利技术的一个优选实施方式中，本专利技术聚酯热熔胶中的苯二甲酸共聚单元由苯二甲酸衍生的。上述苯二甲酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸，优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸或它们的混合物。对苯二甲酸与间苯二甲酸和/或邻苯二甲酸的摩尔比为70-100：0-30,优选为80-95：5-20,更优选为85-95：5：15。在本专利技术的一个优选实施方式中，本专利技术聚酯热熔胶中的脂肪族二元羧酸共聚单元是由C2-C12脂肪族二元酸衍生而得,优选由C4-C8脂肪族二元酸衍生而得。上述C4-C8脂肪族二元羧酸为直链二元酸，优选的例子包括1,4-丁二酸、1,6-己二酸、1,8-辛二酸中的一种或一种以上的混合物。在一个特别优选的实施方式中，本专利技术聚酯热熔胶中上述C2-C12脂肪族二元羧酸共聚单元的含量为1～15摩尔％，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数为基准。在本专利技术的一个优选实施方式中，上述的C32-40二聚酸共聚单元是由C16～20不饱和脂肪酸的二聚体衍生而得。上述的二聚酸例如是由亚油酸、油酸、亚麻酸、反油酸、豆油酸、桐油酸或妥儿油衍生的二聚酸。优选的是C18不饱和脂肪酸衍生的二聚酸，例如，由妥儿油、亚油酸、油酸、或亚麻酸等二聚得到的二聚酸，以及由该二聚酸加氢得到的氢化二聚酸。用于本专利技术的二聚酸原料要求二聚酸含量在65wt％以上，优选75～95wt％，三酸含量在15wt％以下，优选3～10wt％，单酸含量5wt％以下，优选含量在1～3wt％。在本专利技术的一个优选实施方式中，上述的C2-C10脂肪族二元醇共聚单元由脂肪族二元醇衍生而得。上述的脂肪族二元醇例如包括乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇或它们的混合物，优选为乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇或它们的混合物。在本专利技术的一个优选实施方式中，上述的脂族聚醚二醇共聚单元由脂族聚醚二醇衍生而得，上述的脂族聚醚二醇包括由C1-4脂族二元醇，优选由C2-4脂族二元醇聚合而成的聚醚二醇，分子量为200-6000，优选为800-4000。脂族聚醚二醇的实例包括但不限于聚乙二醇(PEG)、聚四氢呋喃醚(PTMEG)、聚丙二醇，优选聚乙二醇。在本专利技术的一个优选实施方式中，上述的羟烷基改性的有机硅化合物共聚单元由下式(2)表示的羟烷基改性的有机硅化合物衍生而得：式中R为C2-4亚烷基，n＝1-100，优选为4-65。该有机硅化合物的分子量优选为分子量500-5000，更优选的为800-3000。在本专利技术的一个优选实施方式中，本专利技术聚酯热熔胶中二元羧酸共聚单元总摩尔数与二元醇共聚单元总摩尔数之比为0.95～1.05：0.95～1.05，优选为1：1。虽然不想受具体理论的束缚，但专利技术人发现通过在聚酯热熔胶分子结构中引入上述的羟烷基改性的有机硅化合物共聚单元能够使所得聚酯热熔胶具有低粘度和优异的耐水解性、耐热氧老化及低温柔性，特别适用于纺织品粘合方面的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚醚酯热熔胶，它包含：(1)二元羧酸共聚单元，它包括：(a)60～100摩尔％苯二甲酸共聚单元；(b)0～20摩尔％C2‑C12脂肪族二元羧酸共聚单元；和(c)0～20摩尔％C32‑40二聚酸共聚单元，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数为基准；以及(2)二元醇共聚单元，它包括：(d)84～99摩尔％C2‑C10脂肪族二元醇共聚单元；(e)0～15摩尔％聚醚二醇共聚单元，(f)0.01‑1摩尔％用下式表示的羟烷基改性的有机硅化合物共聚单元，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准：式中R为C2‑4亚烷基，n＝1‑100；该聚酯热熔胶的重均分子量Mw为2‑10万。

【技术特征摘要】
1.一种聚醚酯热熔胶，它包含：
(1)二元羧酸共聚单元，它包括：
(a)60～100摩尔％苯二甲酸共聚单元；
(b)0～20摩尔％C2-C12脂肪族二元羧酸共聚单元；和
(c)0～20摩尔％C32-40二聚酸共聚单元，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数
为基准；以及
(2)二元醇共聚单元，它包括：
(d)84～99摩尔％C2-C10脂肪族二元醇共聚单元；
(e)0～15摩尔％聚醚二醇共聚单元，
(f)0.01-1摩尔％用下式表示的羟烷基改性的有机硅化合物共聚单元，以
二元醇共聚单元的总摩尔数为基准：
式中R为C2-4亚烷基，n＝1-100；该聚酯热熔胶的重均分子量Mw为2-10万。
2.如权利要求1所述的聚酯热熔胶，其特征在于，它包含：
(1)二元羧酸共聚单元，它包括：
(a)70～95摩尔％苯二甲酸共聚单元；
(b)0～15摩尔％C4-C8脂肪族二元羧酸共聚单元；和
(c)5～15摩尔％C34-38二聚酸共聚单元，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数
为基准；以及
(2)二元醇共聚单元，它包括：
(d)89.5～95摩尔％C2-C8脂肪族二元醇共聚单元；
(e)4.5～10摩尔％脂肪族聚醚二醇共聚单元，和
(f)0.05-0.5摩尔％用下式表示的羟烷基改性的有机硅化合物共聚单元：
式中R为C2-4亚烷基，n＝4-65，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准；该
聚酯热熔胶的重均分子量Mw为2.5-5万。
3.如权利要求1或2所述的聚酯热熔胶，其特征在于，所述的苯二甲酸是对苯
二甲酸、间苯二甲酸或它们的混合...

【专利技术属性】
技术研发人员：顾庆锋，
申请(专利权)人：上海理日化工新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31