叔胺的制造方法技术

本发明专利技术公开了一种以伯胺或仲胺和醇作为相应起始原料制造叔胺的方法，该方法包括步骤（ｉ）将醇脱氢以得到醛，步骤（ｉｉ）将醛与伯胺或仲胺反应以得到伯胺或仲胺加合物，和步骤（ｉｉｉ）将伯胺或仲胺加合物氢化以得到叔胺，其中步骤（ｉｉ）独立于其它步骤进行。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及以叔胺的相应伯胺或仲胺和醇作为起始原料来制造叔 胺的方法。
技术介绍
以牛油、椰子油、棕榈油等作为起始原料生产的脂肪胺是家用和 工业领域中重要的中间体。具体地，脂肪叔胺转化成季铵盐等，并用 于广泛的应用中，这些应用如纤维柔软整理剂、抗静电剂、漂洗基质(rinse base)等。传统上，以醇和伯胺或醇和仲胺作为起始原料生产叔胺的方法是 公知的，但很难高度选择性地获得相应的叔胺。例如，JP-B 3-4534公 开了一种通过使用基于铜/镍/第三组分的催化剂以高收率获得目标叔 胺的方法。但即使使用该催化剂，当增加催化剂的量增加或反应温度 升高以提高在相同反应系统中将醇转化成相应叔胺的制造能力时，仍 产生相当大量不需要的副产物。这些副产物包括通过如下反应产生的副产物其中涉及作为起始原料的伯胺或叔胺根据催化剂的作用和高温条件而发生歧化反应。伯 胺或仲胺转化成相应叔胺的反应与伯胺或仲胺的歧化反应是竞争的， 当在相同反应系统中在催化剂的存在下在高温下使伯胺或仲胺与醇反 应以获得相应叔胺时，上述副产物的产生原则上是不可避免的。己有报道，醇和伯胺或醇和仲胺转化成相应叔胺的反应经由多个 基本步骤进行。例如，Baiker等人(Catal. Rev. Sci. Eng.， 27 (4) ,653(1985))已经证实存在有作为中间体的由醇脱氢所产生的醛、通过将 伯胺或仲胺与醛加成并随后脱氢所产生的亚胺和/或烯胺。单独、分别 地进行这些基本步骤的技术是公知的。醇脱氢的步骤公开于，例如， US专利第2,746,993号，伯胺或仲胺与醛加成的步骤公开于，例如，"Shin Jikken Kagaku Koza 14 Yuki Kagobutsu No Gosei To Hanno III"3(New Experimental Chemistry Course 14, Organic Compound Synthesis and Reaction III)，第1410页和第1422页，Maruzen Co. , Ltd.出版 (1978)，亚胺和烯胺氢化以产生相应仲胺或叔胺的步骤公开于，例如， "Shin Jikken Kagaku Koza 14 Yuki Kagobutsu No Gosei To Hanno III" (New Experimental Chemistry Course 14， Organic Compound Synthesis and Reaction III)，第1340页，Maruzen Co" Ltd.出版(1978 )，和The chemistry of enamines， Ch. 17, III ， John Wiley & Sons Ltd.出版(1994 )。 在JP-A 3-68541公开的方法中，将含羰基化合物或能够形成羰基 的化合物在还原氨化条件下通过还原氨化作用转化成胺化化合物。其 中描述道，在液体溶剂中，(a)使含羰基化合物在形成亚胺的条件下 与伯胺或仲胺接触，以形成含亚氨基或烯氨基的化合物，然后(b)使 含亚氨基或烯氨基的化合物在形成胺的条件下与氢接触，以形成胺产 物，从而在该方法中通过羰基氢化而形成羟基的反应得以最小化。
技术实现思路
本专利技术涉及一种以相应的伯胺和醇或仲胺和醇作为相应起始原料制造叔胺的方法，该方法包括步骤(i)，将醇脱氢，得到醛，步骤(ii)，将所述醛与伯胺或仲胺反应，得到伯胺或仲胺加合物，和步骤(iii)，将所述伯胺或仲胺加合物氢化，得到叔胺 其中步骤(ii)独立于其它步骤进行。专利技术详述在上文所述的单独进行的基本步骤中，没有由上述单独技术的组 合组成的将醇和伯胺或醇和仲胺转化成相应叔胺的技术的例子。在JP-A 3-68541中，形成羟基的比例可以降低，但其中并没有明 确说明防止伯胺或仲胺发生歧化反应的具体方式，并且其中也没有提 出防止由于这种歧化反应而产生的副产物形成的方法。在羟基难以脱 氢的条件下将醇作为能够形成羰基的化合物用作起始原料是不合理 的，而且在该方法中使用醇和伯胺或醇和仲胺作为起始原料不能以很高的收率来制造相应的叔胺。本专利技术提供了从相应的伯胺和醇或仲胺和醇作为起始原料以很高 的收率高度选择性地制造叔胺的方法。本专利技术人己经发现，当醇和伯胺或醇和仲胺被用作起始原料以制 造相应叔胺时，使通过醇脱氢产生的醛与伯胺或仲胺反应以得到伯胺 或仲胺加合物的步骤单独进行，以便以很高的收率以很高的选择性制 造相应的叔胺。根据本专利技术的方法，可以高度选择性地以很高的收率得到目标叔 胺。尤其是通过重复进行由步骤(i)至步骤(iii)组成的循环，可以 增加目标叔胺的转化率，同时保持很高的选择性。在本专利技术中用作起始原料的醇优选是线性或支链的C8-C36饱和 或不饱和脂肪醇。具体例子包括辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、山嵛醇和油醇以及其混合醇、通过齐格勒法(Ziegler process)获得的 齐格勒醇(Ziegler alcohol)、通过羰基合成法(oxo process)获得的羰 基合成醇(oxo alcohol)和格尔伯特醇(Guerbet alcohol)。在本专利技术中用作起始原料的伯胺或仲胺优选是脂肪族伯胺或仲 胺，其例子包括甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、十二烷基胺、双十二 垸基胺等，更优选具有C1-C4垸基的单烷基胺或二烷基胺，再更优选 具有Cl-C2垸基的单垸基胺或二烷基胺，再更优选二甲胺或单甲胺。从醇和伯胺或仲胺作为相应起始原料制造的叔胺具有来源于醇的 烷基和/或烯基，该基团取代了与伯胺或仲胺的氮原子连接的氢原子。 例如，从月桂醇和二甲胺获得的叔胺是N-十二烷基-N，N-二甲胺，其区 别于通过氨和由二甲胺的歧化反应所产生的甲胺的反应形成的叔胺副 产物N，N-双十二垸基-N-甲胺和N,N,N-三-十二烷基胺。在本专利技术中，醇和伯胺或仲胺作为起始原料的反应包括步骤(i)、 步骤(ii)和步骤(iii)。进行步骤(i)至步骤(iii)的反应系统可以 是罐式(tankform)、管式(tubular form)或其它优选形式，并且至少 在步骤(ii)中的反应系统明显区别于其它歩骤中的反应系统，反应物 (起始原料和/或中间体)和/或产物(形成的叔胺)的混合物在其间基 本上连续地转移，从而使各个步骤中的反应依次进行。通过以步骤(i)、步骤(ii)和步骤(iii)的顺序进行，起始醇在步骤(i)中进行脱氢，形成相应的醛，该醛在步骤(ii)中与伯胺或仲 胺反应，形成相应的加合物，该加合物在步骤(iii)中被氢化，得到目 标叔胺。当在各个步骤的反应中分别形成的醛和/或伯胺或仲胺加合物在反 应条件下不能表现出高的稳定性时，各步骤中产生的大量中间体会促 使中间体发生缩合等，从而很容易增加副产物。在该情况下，各个歩 骤中的反应得到抑制，使得不会太大量地形成这些中间体，同时重复 地进行由步骤(i)至步骤(iii)组成的循环，从而可以在保持高选择 性的同时增加目标叔胺的转化率。当物料在由步骤(i)至步骤(m)组成的循环中循环时，步骤之间连续转移反应物(起始原料和/或中间体)和/或产物(形成的叔胺) 的顺序不特别限制，只要每个步骤中的反应不被抑制即可。例如，原 料可以在由本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以相应的伯胺和醇或仲胺和醇作为相应起始原料制造叔胺的方法，所述方法包括：　步骤（ｉ），将醇脱氢，得到醛，　步骤（ｉｉ），将所述醛与伯胺或仲胺反应，得到伯胺或仲胺加合物，和　步骤（ｉｉｉ），将所述伯胺或仲胺加合物氢化，得到叔胺，　其中步骤（ｉｉ）独立于其它步骤进行。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：长谷川祥志，西村彻，广田敦史，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]